Передатчик - цепь
Cтраница 4
Так как ингибитор может сам вступать в соединение со стиролом и служить передатчиком цепи, к выбору ингибитора нужно подходить с осторожностью. [46]
 |
Полимеризация метилизо-пропснилкетона при 25. [47] |
В тех случаях, когда растворитель принимает участие в полимеризации и действует как передатчик цепи, остатки молекул растворителя могут быть химически включены в молекулу полимера в виде кондовых групп. [48]
Далее радикал - СС13 может активировать молекулу мономера, являясь в этом случае передатчиком цепи. [49]
Если радикалы R - реагируют преимущественно но первой схеме, то молекулы МП есть передатчики цепи. Если же эта реакция протекает с малой скоростью, то Г1Н есть ингибиторы. Поскольку это зависит от относительной реакционной способности радикалов и прочности связи водорода, может оказаться, что одно и то же соединение будет то передатчиком цени, то ингибитором. [50]
Таким образом, если установлено, что константа общей скорости полимеризации данного мономера в присутствии различных передатчиков цепи не зависит от концентрации и природы последних, то можно принять, что реакции обрыва цепи с участием радикалов S не имеют существенного значения. Добавим, что наличие реакции (6.XXI) и ( 6.XXI I) может быть также установлено по отклонению от обычной пропорциональности скорости полимеризации корню квадратному из концентрации инициатора, хотя этот метод, пожалуй, менее чувствителен. ХХ) при кинетических исследованиях, проводимых с целью определения относительных скоростей реакций передачи цепи, необходимо тщательно измерить скорость реакции. [51]
Многие мономеры, полимерные радикалы, радикалы, образующиеся в актах передачи цепи, и многие передатчики цепи представляют собой молекулы с сопряженными связями. Все реакции, представляющие интерес для полимеризации, характеризуются значительной величиной энергии сопряжения в переходном состоянии. Поэтому необходимо рассмотреть влияние сопряжения на реакционность мономеров, радикалов и передатчиков цепи. Чтобы отвлечься от других факторов, влияющих на реакционность, целесообразно сначала ограничиться рассмотрением радикальных реакций простейшего класса органических соединений - углеводородов. [52]
Страницы: 1 2 3 4