Cтраница 2
Каротиноиды наряду с тетрапиррольными пигментами широко распространены в живой природе. В растениях фотосинтез осуществляется сопряженной системой хлорофиллов и каротинои-дов, причем последние выполняют важную роль передатчиков энергии света хлорофиллу и защищают его от синглетного кислорода. [16]
Таким образом, по теории энергетического катализа, значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде ( в приведенных выше примерах - свободных атомов) могут играть электронно-возбужденные атомы и молекулы, вероятно, в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом состоит в том, что сами электронно-возбужденные состояния непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда к активируемым молекулам, облегчая, таким образом, образование активных комплексов. В приведенных примерах энергетическими катализаторами являются атомы и молекулы добавок. Аналогичные функции могут выполнять и электронно-возбужденные участники реакции, передавая энергию при ударах второго рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. [17]
Таким образом, по теории энергетического катализа значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде ( в приведенных выше примерах - свободных атомов) могут играть электронно-возбужденные атомы и молекулы главным образом, вероятно, в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом здесь та, что частицы в электронно-возбужденных состояниях непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда к активируемым молекулам, облегчая таким образом образование активных состояний. Отличие от обычного катализа состоит в достижении при действии энергетического катализатора более высоких равновесных ( равновесно-стационарных) концентраций продуктов реакций. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичную функцию могут выполнять и электронно-возбужденные состояния самих участников реакции, передавая энергию при ударах II рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. [18]
Таким образом, по теории энергетического катализа значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде ( в приведенных выше примерах - свободных атомов) могут играть электронно-возбужденные атомы и молекулы, главным образом, вероятно в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом здесь та, что частицы в электронно-возбужденных состояниях непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда активируемым молекулам, облегчая таким образом образование активных состояний. Отличие от обычного катализа состоит в достижении при действии энергетического катализатора более высоких равновесных ( равновесно-стационарных) концентраций продуктов реакции. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичную функцию могут выполнять и электронно-возбужденные состояния самих участников реакции, передавая энергию при ударах II рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. [19]
Таким образом, по теории энергетического катализа, значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде ( в приведенных выше примерах - свободных атомов) могут играть электронно возбужденные атомы и молекулы, главным образом, вероятно, в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом состоит в том, что сами электронно возбужденные состояния непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда к активируемым молекулам, облегчая, таким образом, образование активных комплексов. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичные функции могут выполнять и электронно возбужденные участники реакции, передавая энергию при ударах второго рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. [20]
Все эти явления имеют одну особенность - они не поддаются объяснению с обычных позиций, но могут быть объяснены гипотезой об энергетических цепях. Таким образом, кинетические данные заставляют предположить, что энергию, необходимую для преодоления энергетического барьера, молекулы частично получают от катализатора, который при реакции находится в возбужденном состоянии и служит передатчиком энергии. Предполагается, что энергия, выделившаяся в одном каталитическом акте, не сразу рассеивается в виде тепла, а некоторое время сохраняется на катализаторе и затем передается следующим реагирующим молекулам. Нетрудно показать, что эта гипотеза позволяет объяснить упомянутые выше кинетические явления. [21]
Наблюдения по сходству спектров катодолюминесцен-ции с излучением при остальных видах возбуждения довольно многочисленны, но менее строги, чем в случае действия света. Для катодо - и анодолюминесценции идентичность спектрального состава установлена еще Арнольдом [13, 14] и Шмидтом [262] на свечении активированных марганцем сульфатов магния, кальция и кадмия. В анодолюминесценции передатчиками энергии люминофору служат заряженные и незаряженные частицы газа, с достаточно большой скоростью бомбардирующие экран. Для очень быстрых а-частиц ( радиолюминесценция), проникающих в виллемит, например, до глубины 0 02 мм [246], сходство спектров с эффектом от катодных лучей и света также очень взлико. На основании полного сходства всех видов свечения по цвету часто прямо говорят о единстве механизма радио -, фото - и катодолкшинесценции [ 232, стр. [22]
Хлорофилл играет роль сенсибилизатора реакции, поглощая красные ( вблизи А, 6500 А) и синие ( А 4600 А) лучи. Механизм ее до настоящего времени нельзя считать окончательно установленным. Было показано, что хлорофилл не только является передатчиком энергии солнечного спектра, ной сам участвует в промежуточных ступенях процесса ассимиляции. [23]
![]() |
Некоторые реакции, считающиеся мономолекулярными. [24] |
Или иначе: для каждой реакции существует минимальное начальное давление, ниже которого константа первого порядка уменьшается. В табл. 18 приведены некоторые данные для ряда мономолекулярных реакций, в том числе и минимальные начальные давления. Как видно, наиболее низким оно оказалось для распада пятиокиси азота ( 0 006 мм); его определение было связано со значительными трудностями. Здесь возникает вопрос о роли продуктов реакции и добавок посторонних инертных газов. Подобное же компенсирующее свойство обнаруживают и другие вещества. Как видно из табл. 19, при высоком давлении альдегида добавки водорода на ход реакции существенно не влияют, но при низком его давлении уменьшают период полураспада до нормального значения, равного приблизительно 600 сек. Таким своеобразным катализатором или, вернее, передатчиком энергии может быть не только водород. [25]