Cтраница 3
Кроме того, скелетная изомеризация алкенов косвенно благоприятствует дальнейшему повышению октанового числа по сравнению с бензинами термического крекинга вследствие того, что в результате передачи водорода происходит избирательное насыщение третичных карбоний-ионов. Таким образом, алкя-ны в бензине каталитического крекинга представлены главным образом 2 - и 3-метилзамещенными изомерами, В более легких углеводородных продуктах отношение изоалканов к н-алканам: выше равновесного. Поэтому сочетание скелетной изомеризации алкена или осколочного-иона и избирательного насыщения в большей степени, чем сама по себе изомеризация, обусловливают высокий выход изобутана. [31]
Наиболее часто используемыми методами дегидрирования, приводящими к ароматизации, являются: 1) каталитическое действие переходных металлов; 2) действие серы или селена; 3) передача водорода другим органическим соединениям типа хинонов без использования катализаторов. [32]
Первая стадия - взаимодействие растущей цепи с молекулой хинона, приводящее к образованию 0 -радикала в виде высокомолекулярного аолухинонового эфира или в виде самого полухинона ( за счет - передачи водорода) и поллмерной цепи с концевой двойной связью. [33]
В то время как в рубине ионы хрома являются всего лишь индикатором, указывающим на связывание водорода, возможно, что в обычных алюмохро-мовых катализаторах окись алюминия служит для накопления и передачи водорода к хрому. Большие удельные поверхности, свойственные практически применяемым катализаторам, делают этот механизм весьма вероятным. При повышенных температурах, используемых для каталитической дегидрогенизации, окись алюминия, наоборот, может играть роль агента, принимающего водород от хрома и затем рассеивающего и десорбирующего его в газовую фазу. Окись алюминия может играть подобную роль и в других нанесенных катализаторах, например в никелевых или платиновых катализаторах, где металл в малых концентрациях часто проявляет неожиданно высокую активность. Из настоящей работы также следует, что неспособность изолированных ионов хрома проводить реакцию дейтеро-водородного обмена [1] не связана с отсутствием у части этих ионов способности хемосорбировать водород. [34]
В то время как в рубине ионы хрома являются всего лишь индикатором, указывающим на связывание водорода, возможно, что в обычных алюмохро-мовых катализаторах окись алюминия служит для накопления и передачи водорода к хрому. Большие удельные поверхности, свойственные практически применяемым катализаторам, делают этот механизм весьма вероятным. При повышенных температурах, используемых для каталитической дегидрогенизации, окись алюминия, наоборот, может играть роль агента, принимающего водород от хрома и затем рассеивающего и десорбирующего его в газовую фазу. Окись алюминия может играть подобную роль и в других нанесенных катализаторах, например в никелевых или платиновых катализаторах, где металл в малых концентрациях часто проявляет неожиданно высокую активность. Из настоящей работы также следует, что неспособность изолированных ионов хрома проводить реакцию дейтеро-водородного обмена [1] не связана с отсутствием у части этих ионов способности хемосорбировать водород. [35]
При изучении процессов, происходящих в углях при воздействии растворителей, выявились следующие особенности их реакционной способности: угли проявляют свойства доноров и акцепторов водорода, восстанавливают хиноны и бензофенон, ускоряют передачу водорода, более склонны переходить в растворимое состояние в растворителях, имеющих в составе азот и являющихся донорами электронов: в пиридине, хинолине, М - метилпирролидоне. [36]
К счастью, цикланы, по-видимому, являются важнейшим источником водорода для насыщения алкенов. Реакции передачи водорода, протекающие с участием ароматических углеводородов и алкенов в качестве источника водорода, очевидно, нежелательны, так как они потенциально ведут к образованию кокса, а предположительно и к образованию метана и водорода. [37]
Аэробное дыхание является сложным процессом, который включает в себя ряд ферментативных окислительно-восстановительных реакций, заканчивающихся передачей водорода кислороду. Пути передачи водорода акцептору могут быть различными. У многих микроорганизмов отщепление водорода от окисляемого субстрата осуществляется первичными анаэробными дегидрогеназами ( например, НАД) по тому же механизму, что и при брожении. Аэробное дыхание включает в себя две фазы: 1) цикл реакций, в которых субстрат окисляется до углекислого газа, а атомы водорода передаются восстанавливаемым соединениям; 2) передача водорода кислороду. [38]
Увеличение степени конверсии угля, улучшение состава получаемых жидких продуктов и снижение давления процесса гидрогенизации возможно при применении катализаторов. Последние способствуют передаче водорода от растворителя к углю и активируют молекулярный водород, переводя его в атомарную форму. [39]
При температуре выше 573 К кетиминные группы ПАН под влиянием ОН-содержащей поверхности превращаются в енаминные, что подтверждает отсутствие циклизации привитого ПАН в отличие от гомопо-лимера. Необходимая для циклизации передача водорода имина, очевидно, затруднена вследствие химического связывания углерода групп CNH с поверхностью и образования Н - связей иминных и нитрильных групп с ОН-группами аэросила. [40]
Если скорость реакции определяется скоростью передачи водорода от растворителя или какой-либо находящейся в растворе кислоты, то в данной стадии обычно будет возникать нормальный изотопный эффект. В том случае, когда это промежуточное соединение превращается в продукт в ходе второй, лимитирующей стадии, и последняя не вносит нового изотопного эффекта, реакция будет обладать наибольшей скоростью в системе с тяжелым изотопом. Наконец, если во второй стадии также возникает изотопный эффект, то суммарный изотопный эффект будет складываться из этих двух конкурирующих эффектов. Поэтому нельзя удивляться тому, что суммарные изотопные эффекты различных реакций охватывают весь диапазон от сильных эффектов в одном направлении до таких же эффектов в другом. [41]
Поэтому используют алюминий, легированный 0 8 - 4 % титана, или добавляют в качестве катализатора гидрид титана. Его роль состоит, по-видимому, в передаче водорода к атомам алюминия, гидриды которого уже способны к прямому взаимодействию с олефинами. В свою очередь, добавки алюминийтриалкилов, видимо, способствуют образованию димер-ных комплексов с гидридами титана и радикалов, вовлекающих металлический алюминий в последующие превращения. [42]
Основания и кислоты сравнительно неэффективны для окислительно-восстановительных реакций ( см. стр. Основания имеют заметную активность лишь в реакциях с передачей водорода от спиртов к насыщенным органическим молекулам и в реакциях разложения спиртов, приводящего чаще к дегидрированию чем к гидратации. Эту слабую активность иногда используют в промышленных окислительно-восстановительных реакциях, протекающих со взаимодействием молекул, обладающих высокой реакционной способностью. [43]
Эти явления и лежат в основе рассматриваемого процесса термического крекинга с передачей водорода. Неудача многочисленных предыдущих попыток осуществить термический крекинг с передачей водорода с применением парафиновых, олефиновых, нафтеновых углеводородов или водорода для подавления коксообразо-вания объясняется игнорированием указанных выше требований. Крекинг проводили в стандартной качающейся бомбе с применением приблизительно, равных количеств вакуумного гудрона и разбавителя. Смесь быстро нагревали до температуры крекинга и поддерживали при 450 в течение 2 5 часа. [44]
Для проведения процесса восстановления нитросоединений требуется участие восстановителя - вещества, способного окисляться кислородом нитросоединения и одновременно передавать этому соединению водород. Во втором случае восстановитель взаимодействует с этой средой и способствует передаче водорода от нее нитросоединению. [45]