Передача - энергия - возбуждение
Cтраница 2
Возвращаясь к вопросу о передаче энергии возбуждения от атомов к электронам, нетрудно видеть, что эффективное сечение для этих процессов должно быть очень велико ( вероятность порядка единицы), так как спин электрона всегда сохраняется и передача энергии не связана с резонансными условиями. [16]
Некоторые факты указывают на возможность передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи полимерной молекулы. Так, было установлено [88], что распад под действием излучения полиметилметакрилата, полиамида, полиакрилонитрила и стеариновой кислоты происходит преимущественно по определенным группам. Например, замена части атомов водорода в парафиновой цепи группами ОН мало влияет на состав и выход образующихся газообразных продуктов разложения полимера. При введении в цепь такого же количества нитрильных групп выход газообразных веществ снижается приблизительно в 5 раз. В продуктах радиолиза полиакрилнитрила содержится 60 % дициана и NH3, что указывает на преобладающий распад стабилизующих нитрильных групп. При облучении полиметилметакрилата основная часть газообразных продуктов состоит из СО и СО2 ( 60 %), что указывает на преимущественный распад эфирных групп. Так как ионизация при облучении с равной вероятностью может происходить в любой части полимерной цепи, наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены миграцией энергии возбуждения по цепи полимера. [17]
Некоторые факты указывают на возможность передачи энергии возбуждения по молекулярной цепи полимерной молекулы. Так, было установлено [88], что распад под действием излучения полиметилметакрилата, полиамида, полиакрилонитрила и стеариновой кислоты происходит преимущественно по определенным группам. При введении в цепь такого же количества нитрильных групп выход газообразных веществ снижается приблизительно в 5 раз. В продуктах радиолиза полиакрялнитрила содержится 60 % дициана и NH3, что указывает на преобладающий распад стабилизующих нитрильных групп. При облучении полиметилметакрилата основная часть газообразных продуктов состоит из СО и СО2 ( 60 %), что указывает на преимущественный распад эфирных групп. Та к как ионизация при облучении с равной вероятностью может происходить в любой части полимерной цепи, наблюдаемые эффекты могут быть обусловлены миграцией энергии возбуждения по цепи полимера. [18]
Следует отметить, что процессы передачи энергии возбуждения могут происходить не только в результате прямого столкновения возбужденной и невозбужденной молекул, но также путем электромагнитного взаимодействия на расстоянии. [19]
Существует, наконец, механизм передачи энергии возбуждения, особенно важный для ионных кристаллов. Согласно этому механизму, энергия быстро мигрирует от молекулы к молекуле, оставаясь у каждой из них в течение времени, более короткого, чем период колебания молекулы. Для этого связи между молекулами должны быть достаточно сильными. Такой передачей экситонов можно было бы объяснить эффекты, обнаруженные в кристаллах антрацена. Однако, как показали измерения ультрафиолетовых спектров, молекулы в кристаллах антрацена не взаимодействуют между собой настолько сильно, чтобы сделать возможной подобную передачу. [20]
Возбуждение атома ртути снимается при передаче энергии возбуждения молекуле водорода, вызывающей ее диссоциацию на второй ступени реакции. [21]
Безызлучательный переход осуществляется также при передаче энергии возбуждения невозбужденной молекуле при соударениях молекул. Подобный удар по отношению к частице, получающей энергию, называется ударом первого рода. Если молекула, получившая дополнительную энергию и в результате перешедшая в возбужденное состояние, способна излучать, то возникшая в данном случае люминесценция называется сенсибнлизованной. [22]
ГТовидимому, возможен также другой путь передачи энергии возбуждения. Однако до сих пор отсутствуют прямые экспериментальные доводы в пользу такого рода процесса при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях. [23]
Гашение флуоресценции в данном случае обусловлено передачей энергии возбуждения молекулам гасящего вещества от молекул растворителя, а не от люминесцирующих веществ. Эти процессы и особенно различия в поведении систем - при действии ультрафиолетового и уизлУчения, однако, не могут быть полностью объяснены только непосредственно передачей энергии электронного возбуждения. Образование ионов растворителя и связанные с ним процессы передачи заряда и др., по-видимому, также играют определенную роль в механизме передачи энергии от растворителя к флуоресцирующему веществу. С этим обстоятельством и могут быть связаны наблюдавшиеся в работе [20] различия пр возбуждении флуоресценции ультрафиолетовым и у-излучением, так как в первом случае ионы не образуются, а во втором образуются. [24]
Гашение флуоресценции в данном случае обусловлено передачей энергии возбуждения молекулам гасящего вещества от молекул растворителя, а не от люминесцирующих веществ. Эти процессы и особенно различия в поведении систем при действии ультрафиолетового и у-излучения, однако, не могут быть полностью объяснены только непосредственно передачей энергии электродного возбуждения. Образование ионов растворителя и связанные с ним процессы передачи заряда и др., по-видимому, также играют определенную роль в механизме передачи энергии от растворителя к флуоресцирующему веществу. С этим обстоятельством и могут быть связаны наблюдавшиеся в работе [20] различия при возбуждении флуоресценции ультрафиолетовым и у-изл Ученивм, так как в первом случае ионы не образуются, а во втором образуются. [25]
 |
Энергетическая диаграмма электронно-возбуж - денных состояний двухатомной молекулы. [26] |
Важнейшим безызлучательным процессом дезактивации фотовозбужденной молекулы является передача энергии возбуждения другой частице, называемой акцептором. [27]
При столкновении электронов с возбужденными молекулами возможна передача энергии возбуждения молекулы электрону, в результате чего молекула переходит в нормальное состояние без излучения. [28]
Характерное время существования термического пика определяется либо временем передачи энергии возбуждения от фотонной к электронной подсистеме, либо, если это более жесткий критерий, временем охлаждения за счет теплопроводности решетки. [29]
Восстановление теплового равновесия в населенностях уровней осуществляется благодаря передаче энергии возбуждения другим степеням свободы тела. [30]
Страницы: 1 2 3 4