Cтраница 3
Факт равновесности степеней заполнения наиболее низких вращательных уровней показывает, что для дезактивации этих уровней, а также для установления равновесного распределения достаточно уже небольшого числа столкновений. Наблюдаемые чрезвычайно высокие колебательные температуры показывают, что вероятность передачи колебательной энергии очень мала; таким образом, имеющееся небольшое число столкновений ( - 103) не изменяет или в очень незначительной степени изменяет образовавшееся в результате реакции распределение колебательной энергии. [31]
![]() |
Время задержки диссоциации At в смеси О2 - Аг. [32] |
Расчеты сечения колебательного возбуждения основаны, как правило, на использовании модельных потенциалов. Однако, как показано в [144- 146] на основе рассмотрения передачи колебательной энергии в системе Не - ( - Н2, сечение колебательного возбуждения весьма критично к деталям межмолекулярного потенциала. Это предположение не приводит к матричным элементам или вероятностям переходов, полученным из точных потенциалов. [33]
Пусть однородный равновесный поток двухатомного колебательно возбужденного газа натекает на угловую точку. Вследствие расширения газа при обтекании угловой точки может произойти запаздывание передачи колебательной энергии активным степеням свободы. [34]
Шварц, Славский и Герцфельд [26] значительно усовершенствовали теорию колебательной релаксации, и в результате оказалось возможным проводить сравнения теоретических данных с экспериментом. Теория SSH позволяет довольно успешно, в большинстве случаев полуколичественно, описать основные особенности передачи колебательной энергии. Строго показано, что молекула с высокой частотой колебаний характеризуется меньшей вероятностью релаксации в расчете на одно соударение, чем молекула с низкой частотой колебаний. Теория предсказывает, что молекулы с большой амплитудой колебаний ( например, гидриды) должны релаксировать с высокой скоростью. Теория правильно описывает влияние приведенной массы: легкие молекулы более эффективны для дезактивации, чем тяжелые. Согласно теории, если дезактивирующая молекула имеет промежуточный уровень энергии, то весьма вероятен V - : У-процесс. [35]
Преимуществом такого подхода является то, что релаксационные уравнения для заселенностей колебательных уровней во всех приближениях получаются вместе с гидродинамической системой, структура которой зависит только от принятых предположений о расположении по порядку величины соответствующих времен или длин релаксации. Предполагалось, что поступательные и вращательные степени свободы релаксируют быстро, а колебательные - медленно, но с различными скоростями для разных мод колебаний, причем передача колебательной энергии в процессе соударений происходила по законам гармонического осциллятора. [36]
Обмен колебательными квантами играет существенную роль в установлении колебательного равновесия в смеси газов. Так, например, в воздухе при температурах до 4000 К колебания в азоте возбуждаются не за счет непосредственной передачи поступательной энергии в колебания, а за счет передачи колебательной энергии от молекул кислорода, которые возбуждаются скорее, чем азот. Это было убедительно доказано расчетами А. И. Осипова ( I960) и впоследствии подтверждено на опыте. [37]
Потеря колебательной энергии также происходит при столкновениях. В отсутствие возмущений от близлежащих электронных уровней излучательное время жизни двухатомной молекулы слабо зависит от ее колебательной энергии. Процесс передачи колебательной энергии довольно сложен и сильно зависит от свойств сталкивающихся молекул. [38]
Наиболее выгодным направлением удара является направление колебательного движения. Для двухатомной молекулы оно совпадает с ссыо ее симметрии. Вероятность передачи колебательной энергии при соударениях относительно невелика. [39]
Наиболее выгодным направлением удара является направление колебательного движения. Для двухатомной молекулы оно совпадает с ее осью симметрии. Вероятность передачи колебательной энергии при соударениях относительно невелика. [40]
Эффективность обработки призабойной зоны пластов, когда воздействие упругими колебаниями осуществляется скважинными забойными генераторами, мощности которых ограничены размерами и условиями эксплуатации скважины, в значительной степени определяется качеством передачи колебательной энергии в системе скважина - пласт. Поэтому важным направлением исследований, тесно связанным с вышерассмотренными задачами и в значительной степени определяющим пути развития метода, является исследование возбуждения и излучения упругих волн из скважины в пласт. При передаче упругой колебательной энергии при низкочастотном излучении, которое предпочтительно для виброволновых обработок как из-за низкого поглощения в породах, так и из-за благоприятных соотношений возбуждаемых в среде значений колебательных смещений и ускорений, приходится сталкиваться со значительными осложнениями. Повышение эффективности ввода энергии на низких частотах связано с нахождением возможностей существенного увеличения радиационного излучения из скважины, изменением характеристик возбуждения колебаний и оптимальным использованием резонансных свойств скважинных и пластовых систем. [41]
Метод резонансной флюоресценции позволяет исследовать передачу колебательной энергии только для тех молекул, которые находятся в возбужденном электронном состоянии. Рекомбинационный метод можно применять, повидимому, только к тримоле-кулярным столкновениям; вероятность передачи энергии при тройных и при двойных столкновениях различна, а при дисперсии ультразвука и в ряде процессов горения существенны как раз бимолекулярные столкновения. Следует также различать передачу колебательной энергии от одной молекулы к другой такой же молекуле, происходящую, наверное, без особых затруднений, от преобразования колебательной энергии в другие виды энергии - вращательную и поступательную. [42]
С примесью гелия распределение вращательной энергии Н2 становится нормальным. По Оль-денбергу [993, 994], этот эффект обусловлен столкновениями возбужденных молекул Но, в результате чего колебательная энергия возбужденных молекул, находящихся на высоких колебательных уровнях, частично превращается в поступательную энергию относительного движения соударяющихся молекул, частично во вращательную энергию самих молекул Н2, что и служит причиной появления новых вращательных линий. Насколько можно судить по этим данным, передача колебательной энергии возбужденными молекулами и здесь представляет собой весьма вероятный процесс. [43]
В настоящее время проблема изучения процесса обмена энергии выходит далеко за рамки фотохимических реакций. Важность вопроса о внутри - и межмолекулярной передачах колебательной энергии для химической кинетики исключительно велика. [44]
В настоящее время проблема изучения процесса обмена энергии выходит далеко за рамки фотохимических реакций. Важность вопроса о внутри - и межмолекулярной передачах колебательной энергии для химической кинетики исключительно велика. [45]