Деградационная передача
Cтраница 1
Деградационная передача на мономер составляет основу кинетической схемы, в которой реакция обрыва имеет первый порядок по радикальным цепям. [1]
Наблюдается ли деградационная передача цепи для диаллиловых соединений. Имеются ли подобные данные в литературе. [2]
Наряду с деградационной передачей существует эффективная передача, после к-рой сохраняется возможность продолжения цепной реакции. Для аллилацетата эффективная передача цепи составляет 24 % от числа всех актов передачи, в то время как для аллилхло-рида и аллилхлорацетата - 65 - 86 %, что объясняется большей реакционной способностью галогепсодержа-щих аллиловых радикалов по сравнению с аллилаце-татным. [3]
Наряду с деградационной передачей существует эффективная передача, после к-рой сохраняется возможность продолжения цепной реакции. Для аллилацетата эффективная передача цепи составляет 24 % от числа всех актов передачи, в то время как для аллилхло-рида и аллилхлорацетата - 65 - 86 %, что объясняется большей реакционной способностью галогенсодержа-щих аллиловых радикалов по сравнению с аллилаце-татным. [4]
Механизм с деградационной передачей цепи проявляется также при полимеризации аценафтилена. [5]
 |
Образование кокса па канальной саже при крекинге стирола ( удельная поверхность сажи 80 дг3, протонная кислотность 0 06 маке. г. 1 - при 510 С. 2 - при 500 С. [6] |
Показана большая роль деградационной передачи цепи в процессах распада, полимеризации и уплотнения. [7]
Таким образом, реакция с деградационной передачей цепи с давлением изменяет свой механизм и при дальнейшем росте давления переходит в обычную радикальную полимеризацию. [8]
 |
Сополимеризация ММА с ВХ в присутствии ZnCh и А1СЬ.| Сополимеризация MMA ( Mi со стиролом в присутствии ZnCb. [9] |
Важно отметить, что в реакцию чередующейся сополимеризации с комплексно-связанными полярными виниловыми мономерами легко вступают донорпые мономеры аллилового ряда ( пропилен, винилциклогексен и др.) практически не способные давать полимерные продукты в условиях обычной радикальной гомо - или сополимеризации из-за низкой активности Двойной связи и реакции деградационной передачи цепи. [10]
При столкновении с алкильными радикалами, ведущими цепную реакцию распада, они вызывают деградацпонную передачу, обрыв кинетической цепи и торможение реакции распада сырья. В то же время деградационная передача цепи является стадией инициирования цепных реакций полимеризации и уплотнения. Поэтому при добавлении таких промежуточных продуктов реакции уплотнения ускоряются. [11]
Замечательной особенностью этих реакций является то, что наряду с отмеченным выше образованием сополимеров с высокой степенью чередования мономерных звеньев ( вплоть до получения регулярных чередующихся сополимеров) появляется возможность вовлечения в радикальную сополимеризацию таких мономеров, как сс-олефины, с получением высокомолекулярных сополимеров с очень высокими скоростями. Последние в отсутствие модификаторов сополи-меризовать практически невозможно из-за низкой активности а-олефинов и интенсивной деградационной передачи цепи. [12]
Синтез полимеров с длинными боковыми ответвлениями может быть осуществлен как по радикальному, так и по ионному механизму. Акрилаты, метакрилаты и виниловые эфиры легко полимеризуются по радикальному механизму с образованием макромолекул атакти-ческого строения. Радикальная полимеризация а-олефинов практически не идет вследствие деградационной передачи цепи. [13]
Вещество Z, на молекулы которого происходит передача кинетической цепи, может иметь различную природу. Им может быть специально введенная добавка для регулирования молекулярной массы, какие-либо ингибирующие примеси в системе, молекулы растворителя или мономера. В последнем случае параметр р (7.42) оказывается зависящим лишь от температуры. Все приведенные соотношения могут быть применены для процесса радикальной полимеризации мономеров типа аллилацетата, для которых константа скорости регенерации очень мала, а константа реакции передачи цепи на мономер велика. В результате протекания такой деградационной передачи цепи образуется полимер малой молекулярной массы. [14]
Страницы: 1