Большинство - третичные амин
Cтраница 1
 |
Влияние структуры третичного амина на. [1] |
Большинство третичных аминов требует умеренно высоких температур в реакциях отверждения жидких смол на основе глицидилового эфира. С более высокомолекулярными смолами, содержащими значительное количество гидроксильных групп, удовлетворительное отверждение может быть получено при комнатной температуре. [2]
Как и при использовании амидов, большинство третичных аминов, по-видимому, оказывают слабое влияние на скорость реакции мочевин с изоцианатами. Поскольку для проведения реакции требуются сравнительно высокие температуры, при которых возможны многочисленные побочные процессы, при этих реакциях трудно достигнуть высокого выхода полимеров. Хотя первоначальные реакции приводят лишь к образованию биурета, остальные активные атомы водорода в соединении могут быть примерно так же реакционноспособны, как и в исходной мочевине. Эти реакции сопровождаются различными побочными процессами превращения вновь образующихся соединений. [3]
Как было уже упомянуто, нитриты большинства третичных аминов диссоциируют на азотистую кислоту и амин, но в некоторых случаях38 они распадаются с образованием нитрозопроиз - водных вторичных аминов. Выход нитросоединения тем выше, чем прочнее амин. В смешанных аминах, содержащих обе про-пиловые группы, норм, пропиловая группа проявляет значительно большую склонность к отщеплению. Например, норм, пропил легче замещается нитрозогруппой, нежели зопропил. [4]
Как уже отмечалось выше, каталитическая активность большинства третичных аминов пропорциональна величине их основности. [5]
Этот механизм был выдвинут для объяснения того экспериментального факта, что большинство третичных аминов увеличивают скорость реакции пропорционально своей основности, за исключением аминов, образование комплекса которых с изоцианатной группой встречает стерические затруднения. Например, почти не проявляют каталитической активности диметил - и диэтиламины. [6]
Эта реакция, подобно реакции образования биурета, не сильно ускоряется ( если это вообще имеет место) большинством третичных аминов, но может катализироваться более сильными основаниями и некоторыми соединениями металлов ( см. гл. [7]
Некатализируемые реакции с мочевинами идут с достаточной скоростью лишь при 100 С и выше. Большинство третичных аминов, по-видимому, являются не очень активными катализаторами этих реакций, зато более сильные основания и некоторые соединения металлов могут быть сильными катализаторами ( см. гл. [8]
Некоторые амины образуют труднорастворимые соли с хлорной кислотой. Большинство третичных аминов образует труднорастворимые в ледяной уксусной кислоте перхлораты. При проведении осаждения в благоприятных условиях хлорная кислота может найти широкое применение для количественного определения аминов весовым способом. [9]
Для проведения этой реакции в отсутствие катализатора необходима температура приблизительно на 20 - 40 выше, чем это требуется для взаимодействия мочевины с изоцианатом. Подобно образованию биурета, эта реакция катализируется сильными основаниями или соединениями металлов и в значительно меньшей степени большинством третичных аминов. [10]
Страницы: 1