Cтраница 1
Большинство кинетических исследований относится к общей коррозии, чем к коррозии под напряжением. Поэтому только небольшое количество данных имеется по скорости растрескивания в этой среде. К тому же количественные данные по влиянию напряжений явно отсутствуют, хотя наблюдения по растрескиванию вблизи срезанных углов листовых материалов указывают на этот эффект. [1]
Поскольку большинство кинетических исследований пока проводятся в интегральных реакторах, а определение начальных скоростей по кинетическим кривым сопряжено с значительными ошибками и к тому же требует весьма чистых исходных веществ, то использование регрессионных уравнений с функцией отклика в виде скорости реакции не нашло заметного распространения. Имеющиеся в литературе попытки обойти указанные затруднения носят в основном частный характер и базируются либо на аналитическом переходе от дифференциальных уравнений к интегральному виду, либо просто на интегрировании уравнений скоростей реакций численными методами. [2]
Вода растворяет большинство комплексных соединений, и понятно, что в большинстве кинетических исследований комплексов в качестве растворителя использовали воду. Однако интерпретация полученных при этом кинетических данных усложнена из-за особых свойств воды как растворителя. Эти свойства по своей природе могут быть или структурными, или кинетическими. [3]
В первых трех методах амплитуда отклонения, накладываемого на возрастающее напряжение, поддерживается постоянной на уровне, обычно меньшем 30 мВ в аналитических исследованиях и не более нескольких милливольт в большинстве кинетических исследований, чтобы можно было рассматривать результирующее отклонение фарадеевского тока в первом порядке по отклонению напряжения. Для большинства целей первые три метода можно рассматривать как производные. В продаже имеется оборудование для любого из них. [4]
Взаимодействие водорода и хлора было первой реакцией, идентифицированной как цепная. Большинство кинетических исследований было проведено для фотохимической реакции. Хлор поглощает свет с длиной волны менее 5500 А. В отсутствие примесей главная стадия обрыва цепи, по-видимому, представляет реакцию цепных центров на стенках сосуда. [5]
Схема неадиабатической калориметрической установки.| Калориметрическая ячейка для изучения кинетики химических реакций в жидкой фазе в изотермическом режиме. [6] |
Изучение кинетики многих реакций может быть осуществлено и в калориметрических установках, чувствительность которых на много порядков ниже, чем в калориметрах типа Кальве. Большинство кинетических исследований с применением калориметрического метода выполнено на простых низкочувствительных калориметрах. [7]
Как правило, методы титрования используются для кали бровки в абсолютных единицах спектроскопически измеренных концентраций радикалов. Большинство кинетических исследований реакций радикалов проведено методом абсорбционной спектроскопии в электронном спектре или методом ЭПР. Обзор этих методов дан в разд. [8]
Схема неадиабатической калориметрической установки.| Калориметрическая ячейка для изучения кинетики химических реакций в жидкой фазе в изотермическом режиме. [9] |
Изучение кинетики многих реакций может быть осуществлено и в калориметрических установках, чувствительность которых на много порядков ниже, чем в калориметрах типа Кальве. Очень простая калориметрическая ячейка показана на. Большинство кинетических исследований с применением калориметрического метода выполнено на простых низкочувствительных калориметрах. [10]
Другой остаток гистидина ( His-40) не участвует в катализе. Фермент обладает специфичностью к ароматическим аминокислотам. Эфиры ароматических аминокислот - хорошие субстраты этого фермента, и для большинства кинетических исследований в качестве субстратов использовались такие эфиры. Фермент расщепляет пептиды, освобождая карбоксильную группу ароматических аминокислот. После образования комплекса Михаэлиса единственный реакционноспо-собный Ser-195 вначале ацилируется, образуя ацилферментное промежуточное соединение с субстратом. Превращение комплекса Михаэлиса в ацилфермент происходит сначала путем образования тетраэдрического интермедиата ( разд. [11]
Для кинетических исследований на жидких или поликристаллических твердых электродах предпочтительны сферические электроды ( рис. 1 в), поскольку изолированный провод влияет лишь на малую долю поверхности электрода и на последнем наблюдается почти равномерное распределение тока. С помощью отдельного потенци-остата на экран подается тот же потенциал, что и на диск. Для монтирования таких электродных систем в большинстве кинетических исследований подходит тефлон, не загрязняющий раствор как в кислых, так и в щелочных электролитах. [12]