Большинство - колебание
Cтраница 1
Большинство колебаний в молекуле пероксиуксусной кислоты дело-кализовано, а их форма, предсказываемая расчетом нормальных колебаний, существенно отличается от формы колебаний, предсказываемых теоретико-групповым анализом. [1]
Это объясняется тем, что большинство колебаний двух групп происходит независимо друг от друга, они идентичны по форме и совпадают по частоте. Только несколько частот: валентного колебания CHg, деформационных колебаний CCHg и CHgC, расщепляются для всех соединений R2Hg за счет взаимосвязи колебаний через атом ртути, что было найдено экспериментально и подтверждено колебательным расчетом. В табл. 30 приведены частоты двух колебаний для различных симметричных ртутно-органических соединений. [2]
Отмеченное выше сравнительно небольшое изменение частот большинства колебаний молекул при адсорбции позволяет пренебречь вкладом первого из этих факторов в термодинамические функции адсорбированных молекул. Обычно не учитывается и второй фактор, хотя возмущение поверхностных гидроксильных групп как осцилляторов [75] и свободных ротаторов [76] при специфической адсорбции отчетливо проявляется, и его можно учесть. [3]
Из полученных собственных векторов видно, что большинство колебаний группы - CH2HgX очень слабо или почти не связаны с колебаниями бензольного кольца, что определяет использование для расчета выбранной упрощенной модели. [4]
При этом необходимо также учитывать фактор затухания превалирующего большинства колебаний расхода газа от конечных потребителей при прохождении через отдельные участки и компрессорные станции магистрального газопровода. [5]
Такие корреляции логичны только для полностью характеристичных колебаний, а фактически большинство колебаний органических молекул в значительной степени нехарактеристичны. В многоатомной молекуле значение колебательной частоты ( той самой, которая в обычной терминологии отождествляется с одним структурным элементом) является сложной функцией многих структурных и энергетических параметров. Поэтому совершенно обязательно получение из спектроскопических данных таких параметров, которые бы отражали непосредственно структурные свойства молекулы - связей и углов. [6]
С точки зрения величины изотопного эффекта изменение массы переносимого атома не сильно повлияет на большинство колебаний молекулы АН или переходного состояния. Поэтому соответствующие члены в ( 161) и ( 163) будут равны единице. Разумно предполагать, что существенное значение имеют лишь два фактора - изчезновение валентного колебания АН и изменение частот двух деформационных колебаний. [7]
По полученным частотам рассчитаны силовые постоянные связи в комплексах с различными металлами. Большинство колебаний активно в спектрах КР. [8]
Для того чтобы провести анализ нормальных колебаний такой сложной системы, как диацетилацетонат-медь ( П), необходимо упростить систему, сделав разумные предположения. Это предположение удовлетворяет при рассмотрении большинства колебаний, так как можно ожидать, что связь между двумя лигандами слабая. Однако такая связь может быть существенна в случае валентных колебаний Си-О и деформационных колебаний О-Си - О, в которых участвует общий центральный атом металла. [9]
Колебания типа В и свободной молекулы С6Нб ( м ел) должны давать в кристалле 4 простых колебания. В инфракрасных спектрах поглощения [79] для большинства колебаний этого типа наблюдаются три полосы ( фиг. [10]
 |
Полосы v ( СН v ( CD колебаний для нормальной бактериальной целлюлозы ( а, дейтерирован-ной ( б и нормальной целлюлозы, измельченной 30 мин в вибрационной шаровой мельнице ( в. [11] |
Уточнение данных спектра было проведено на основании результатов изучения бактериальной целлюлозы, дейтерированной избирательно по атомам углерода. Сильное взаимодействие между ОН-группами и атомами водорода, связанными с одним и тем же атомом углерода, приводит к тому, что большинство колебаний не может быть локализовано в какой-то группе; эти колебания следует рассматривать как взаимодействующие колебания нескольких групп. [12]
Молекула диэтилртути имеет 39 колебательных степеней свободы. Большинство колебаний этильных групп, не взаимодействующих через тяжелый атом ртути, оказываются эквивалентными не только по форме, но и по частоте. [13]
Если колебания молекулы активны как в спектре комбинационного рассеяния, так и в ИК-спектре, то между этими спектрами существует заметная корреляция. Однако интенсивности наблюдаемых полос в этих двух спектрах часто бывают различными. Обычно большинство колебаний, обусловливающих интенсивные ИК-полосы поглощения, не дают сильных полос в спектрах комбинационного рассеяния. И наоборот, сильные полосы в спектрах комбинационного рассеяния обычно возникают в результате колебаний молекулы, которые генерируют слабые ИК-сигналы. Например, валентные колебания ОН-групп, которые сильно проявляются в ИК-спектре, дают относительно слабый пик в-спектре комбинационного рассеяния. В отличие от этого, колебания S-S - связи наблюдаются в спектре комбинационного рассеяния, но не проявляются вообще в ИК-спектре. Высоко симметричные колебания, такие как колебания СС - и С С-связей, сильно проявляются в спектре комбинационного рассеяния, что делает СКР особенно важной для-изучения колебаний скелета органических молекул. Колебания полярных групп активны в ИК-спектре, поэтому ИК-спектрометрия имеет особое значение для идентификации заместителей в органических молекулах. [14]
Ранний сигнал поступает, когда гистограмма меняет направление от экстремального уровня. Такой резкий разворот часто предвосхищает цену и дает право на жизнь нескольким ложным вариантам интерпретации данных. Более поздний сигнал поступает, когда цена пересекает центральную нулевую линию. Большинство колебаний цены появляется именно вблизи этой линии. [15]
Страницы: 1 2