Cтраница 2
Бориды несколько более жароупорны, чем карбиды. Однако большинство боридов и карбидов ( кроме SiC) сами по себе недостаточно жароупорны. Их жароупорность может быть значительно повышена добавкой других металлов и тугоплавких соединений. Так, например, жароупорность карбида титана значительно повышается при добавке ряда цементирующих ( связующих) металлов, образующих с карбидом титана эвтектики, плавящиеся при температуре спекания ( или пропитки), например сплавы Со-Ni - Сг. Точно так же жароупорность композиций на основе карбида титана может значительно повышаться добавкой других карбидов, например карбидов хрома ( фиг. Все эти тугоплавкие соединения имеют плохую термостойкость ( за исключением карбида титана), но она может быть значительно повышена добавкой других цементирующих металлов или тугоплавких соединений. [16]
Бориды несколько более жароупорны, чем карбиды. Однако большинство боридов и карбидов ( кроме SiC) сами по себе недостаточно жароупорны. Их жароупорность может быть значительно повышена добавкой других металлов и тугоплавких соединений. Так, например, жароупорность карбида титана значительно повышается при добавке ряда цементирующих ( связующих) металлов, образующих с карбидом титана эвтектики плавящиеся при температуре спекания ( или пропитки), например сплавы Со-Ni - Сг. Точно так же жароупорность композиций на основе карбида титана может значительно повышаться добавкой других карбидов, например карбидов хрома ( фиг. Все эти тугоплавкие соединения имеют плохую термостойкость ( за исключением карбида титана), но она может быть значительно повышена добавкой других цементирующих металлов или тугоплавких соединений. [17]
Кинетика реакций разложения была исследована Рикертом [181] для Ag2S, Ag2Se и Cul, которые использовались как модельные вещества. Процессу испарения предшествует образование молекул В2 в адсорбированном состоянии, атомы же металла диффундируют и образуют зародыши и кристаллиты. Для большинства боридов [182], карбидов и нитридов металлов [151] наблюдается аналогичный механизм. Во всех этих случаях пленка либо не образуется вообще, либо ее состав существенно отличается от состава исходного материала. Среди окислов следует отметить Сг2О3 и Fe2O3, которые переходят в низшие окислы е малой летучестью. При испарении из вольфрамовых лодочек осаждаются пленки низших окислов неопределенного состава. В общем случае пленки низших окислов и с недостатком кислорода могут быть нагревом на воздухе превращены в пленки высших окислов. Однако необходимые для этого температуры часто оказываются слишком высокими для подложки или при таких температурах происходит реакция, в результате которой появляются большие напряжения, пористость или уменьшается адгезия пленок. Поэтому для этих веществ более предпочтительными являются другие методы испарения, такие как реактивное испарение, реактивное распыление или высокочастотное распыление. [18]
Из гексаборидов редкоземельных элементов были исследованы и описаны гексабориды иттрия, лантана, церия, празеодима, неодима, гадолиния, иттербия и эрбия. Способы их получения аналогичны способам получения гексаборидов щелочноземельных металлов. Однако большинство боридов редкоземельных элементов получается с незначительным выходом вследствие малой растворимости их окислов в окиси бора. [19]
Бориды представляют собой соединения бора с металлами, имеющие общую формулу МсжВу. Как правило, они образуют сложные цепочечные слоистые и каркасные структуры. Бориды имеют весьма высокую температуру плавления или разложения: TiB2 - 2980 С; ZrB2 - 3040; ТаВ2 - 3000; ШВ2 - 3250 С. Обладают высокой твердостью и хорошей термической стойкостью. Некоторые бориды сохраняют высокую прочность при высоких температурах. Большинство боридов устойчиво против действия Минеральных кислот, но разлагается в расплавленных щелочах. Положительные свойства боридов делают их перспективными для изготовления композиционных материалов. [20]
Подобно нитридам, карбидам и силицидам, некоторые из боридов по своему составу формально отвечают валентностям, известным для соответствующих элементов. В других случаях это не соблюдается: примерами могут служить бориды общей формулы ЭВ2, где Э - Mg, V, Nb, Та, Ti, Zr, Hf. Как правило, бориды образуются из элементов с выделением тепла ( например, 77 ккал / моль для ZrB2), обладают большой твердостью и хорошей электропроводностью. Многие из них отличаются очень высокими точками плавления. Например, для ZrB2 и ШВ2 они лежат соответственно при 3040 и 3250 С. Кермет из борида циркония с металлическим хромом ( как связкой) находит использование в ракетной технике. Устойчивость большинства боридов по отношению к кислотам довольно высока. С) не действует даже кипящая царская водка. [21]