Большинство - полоса - поглощение
Cтраница 2
 |
Инфракрасный спектр битума. [16] |
На рис. 6.9 приведен инфракрасный спектр, характерный для битумов. Независимо от происхождения нефтей, из которых получены образцы битумов, в спектре наблюдается значительное совпадение большинства полос поглощения. [17]
Заметим, что для наших целей необходимо знание лишь красного склона полосы. Большинство полос поглощения асимметрично, но, поскольку синий склон нас не интересует и вид его никак не влияет на результат, мы во всех случаях использовали для построения кривой только точки красного склона. [18]
Если удается оценить однородную ширину линии, то из анализа ширины линии экситонного поглощения можно определить степень экситонной когерентности. Эта ширина линии отражает движение отдельного ( в противоположность ансамблю) молекулярного возбуждения. Большинство эк-ситонных полос поглощения по характеру не является ни чисто лоренцевы-ми, ни чисто гауссовыми, и степень лоренцева характера данной экситонной полосы поглощения значительно меняется с температурой. [19]
Помимо проблемы чистоты при определении смещений частот в инфракрасном спектре, имеются другие экспериментальные трудности, которые часто являются причиной неточности результатов. Водородная связь не только смещает спектральную частоту, но и делает ее обычно очень широкой и размытой. Большинство изучавшихся полос поглощения водородной связи находится в области коротких длин волн ( 3000 - 3500 см 1) обычного инфракрасного спектрофотометра, где разрешение слабое. Один из путей увеличения точности состоит в увеличении оптической дисперсии в этой области путем замены оптики из хлористого натрия на оптику из фтористого лития или на дифракционную решетку. Другой способ заключается в использовании более кислого донора водородной связи, такого, как хлористый водород или фенол, которые дают больший сдвиг. Еще один способ состоит в использовании водородных связей, валентные колебания которых проявляются при больших длинах волн, где точность спектрофотометра больше. Например, О - D-связи в окиси дейтерия или дейтеро-метаноле проявляются при 2700 см 1 в области, которая относительно свободна от частот поглощения других групп. [20]
Он заключается в тщательном перемешивании тонкоизмельченного образца с порошком КВг ( или другим галогенидом щелочного металла) с последующим прессованием смеси в пресс-форме, в результате чего получается прозрачная или полупрозрачная таблетка. Наилучшие результаты достигаются при откачке пресс-формы, что позволяет избавиться от включений воздуха в таблетки. Преимущества метода прессования таблеток следующие: 1) отсутствие большинства мешающих полос поглощения, 2) возможность контроля за концентрацией образца и 3) удобство хранения образцов. Метод имеет также значительные недостатки, которые будут обсуждены позже. [21]
Изучение закономерностей разложения спиртов на окислах осложняется образованием побочных продуктов, количество которых обычно намного меньше для вторичных спиртов. Поэтому представляло интерес изучение ИК-спектров изопропанола, даже несмотря на то, что в этом случае большинство полос поглощения газообразного изопро-пилового спирта в исследуемой области не может быть связано с колебаниями отдельных валентных связей и углов молекулы. [22]
Эти искажения, как и в случае линии излучения, проявляются в дополнительном увеличении ширины регистрируемых полос поглощения, уменьшении амплитуды в максимуме полос, искажении формы полос и их смещении. Поэтому все приведенные в § 1.17 выводы относительно выбора оптимальных условий регистрации спектра излучения применимы и к спектрам поглощения. При работе с современными монохро-маторами и известными источниками излучения непрерывного спектра ( особенно в инфракрасной области) приходится применять относительно широкие щели мопохроматоров ( чтобы отношение сигнал / шум было достаточно велико), в результате чего аппаратурные искажения оказываются значительными при регистрации большинства реальных полос поглощения. Лишь при использовании современных светосильных дифракционных монохроматоров ( особенно построенных по схеме Эберта - Фасти) указанные аппаратурные искажения значительно меньше, чем при работе с приз-мепнымн монохроматорами. Именно по этой причине в современных спектрометрах, предназначенных для регистрации спектров поглощения, стремятся использовать дифракционные монохроматоры. [23]
Страницы: 1 2