Cтраница 2
Химические превращения протекают в результате взаимодействия полимерного материала с кислородом, водой, различными химическими соединениями. На химические превращения могут оказывать влияние примеси, содержащиеся в полимерном материале. Большинство химических превращений инициируется внешними факторами - температурой, световой и проникающей радиацией; механические и электрические воздействия в большинстве случаев способствуют ускорению химических превращений. Химические превращения могут происходить как на межмолекулярном, так и на внутримолекулярном уровнях. [16]
Из уравнений ( 3), ( 8) и ( 12) следует, что степень превращения ( х / а) стремится к единице при t, стремящемся к бесконечности. Поэтому - полученные математические выражения, строго говоря, применимы только к процессам, идущим до конца. То, что большинство химических превращений не проходит полностью до конца, частично объясняет неудачную попытку найти среди множества реакций такие, для которых были бы точно справедливы выведенные кинетические выражения. [17]
Важным направлением в работах В. В. Воеводского и его научной школы являются количественные исследования распределения электронной плотности между атомами в химических соединениях и реакционной способностью этих соединений. В этих исследованиях В. В. Воеводский настойчиво проводил идею о том, что в сложных молекулах слабые взаимодействия между отдельными атомными группами или между молекулами в конденсированной фазе, когда энергия их мала по сравнению с энергией связи, могут играть определяющую роль в реакционной способности. Первичным актом в большинстве химических превращений является перенос электрона и лишь затем перегруппировка атомов. [18]
Изоиндол [1], бензо [ с ] тиофен ] [2] и изобензофуран [3] гораздо менее стабильны, чем изомерные им индол, бензо [6] тиофен и бензо [.] фуран. Это несомненно связано с wx более низкой ароматичностью, что может быть оценено i венно с учетом того, что в этих [ фсистемах шестичленный щ собой не полностью бензоидную систему. Из трех незамещенных гетероциклов бензо [ с ] тиофен наиболее стабилен - он остается неизменным в твердом виде в течение нескольких дней при - 30 С, но в основном большинство химических превращений было проведено с замещенными гетероциклами. Нестабильность проявляется в сильной склонности к присоединению таких реагентов, в результате присоединения которых образовывалась более ароматическая система, в частности, эти гетероциклы особенно склонны к присоединению диенофилов. Положение такого таутомерного равновесия может меняться в зависимости от природы растворителя: растворители типа диметилскульфоксида сдвигают равновесие в сторону NH-таутомера, тогда как в протонных растворителях, напри-i в спиртах, предпочтительно существование иминного таутомера. [19]
Издавна известно действие оптического излучения на человека, животных, микроорганизмы и растения. Эти действия излучения, называемые фотобиологическими, несмотря на большое их разнообразие, имеют общую основу. Общими для всех процессов фотобиологического действия излучения являются фотохимические реакции, протекающие в белковых веществах клеток в результате поглощения ими излучения с длинами волн Я, 0 4 мкм. Большинство химических превращений в живом организме происходит с непосредственным участием ферментов ( тел белковой природы), играющих большую роль в обмене веществ. [20]