Cтраница 2
Вязкость при нулевом напряжении сдвига ( г 0, податливость ( 7С и время релаксации ( а как функции состава растворителя для блок-сополимеров СБС. [16] |
Майера [44], сополимер СБС не имеет области ньютоновского течения при малых Y, тогда как расплавы полимеров такую область имеют. Однако при промежуточных скоростях сдвига на кривой течения наблюдается область, подчиняющаяся степенному закону, что аналогично поведению большинства расплавов полимеров. Арнольд и Майер предположили, что сополимер СБС в зависимости от у может существовать в трех состояниях. [17]
Простейшим телом такого типа является ньютоновская жидкость, в которой скорость деформации прямо пропорциональна приложенному напряжению. Однако многие жидкости, объединенные под общим названием неньютоновские, проявляют нелинейную зависимость скорости деформации от напряжения. Большинство расплавов и растворов синтетических полимеров ведут себя как неньютоновские жидкости. [18]
Значения коэффициентов, входящих в урав - - нение ( 69. [19] |
Упрощающие предположения, принятые при выводе уравнений ( 69) и ( 71), понижают их точность. Предположение о параболическом профиле скорости является наиболее спорным. Неизотермические условия, возникающие вследствие теплопроводности внутри жидкости, неньютоновское поведение большинства расплавов термопластов, теплообразование при вязком трении и охлаждение при расширении жидкости-все это искажает профиль скоростей. [20]
Либо расплав кристаллизуется при температуре плавления или несколько ниже этой температуры, либо он значительно переохлаждается и без кристаллизации переходит в стеклообразное состояние. На рис. 18.2 приведены температурные зависимости объема в системах, где идет кристаллизация или стсклообразованнс Изменение объема при охлаждении большинства нестсклообразующих расплавов может быть описано кривой abed. При температуре Тпл начинается кристаллизация ( отрезок be), хотя иногда перед началом кристаллизации из-за кинетических затруднений может происходить некоторое переохлаждение расплава. Больший наклон отрезка ab по сравнению с наклоном cd указывает на то, что коэффициент термического расширения жидкости обычно больше, чем твердой фазы. [21]
Как показали Ютек и Флеминге [55], магнитные поля порядка 1000 Гс уменьшают нерегулярную конвекцию настолько, что полосчатость уже не наблюдается в кристаллах олова, медно-алюминиевого сплава и активированного теллуром антимонида индия, выращенных методом Чохральского, при условии что градиенты температуры также минимальны. Когда проводящий материал движется в магнитном поле, возникает торможение. Оно сводится к увеличению вязкости, что ведет к подавлению конвекции. Торможение пропорционально произведению ац, где о - удельная электропроводность расплава, а ( л - его магнитная восприимчивость. Для большинства расплавов величины а и ц не известны, а поэтому трудно предсказать, будут ли магнитные поля эффективными для снижения полосчатости, например, в окислах. [22]
Схема капиллярного вискозиметра. [23] |
Рассмотрим два одинаковых капилляра, один из которых изображен на рис. 6.1. В одном - ньютоновская жидкость, другой заполнен полимерным расплавом. Эксперимент показывает, что при изменении перепада давлений в капилляре в обоих случаях скорость истечения Q возрастает. Q / AP постоянно лишь при очень малых значениях АР и возрастает более чем в 100 раз при росте АР. Иначе говоря, сопротивление внешнему воздействию падает при росте АР. Такие жидкости податливы, поэтому их называют псевдопластическими или разжижающимися. Результаты этого эксперимента типичны для большинства расплавов полимеров, его реологический смысл заключается в том, что при росте скоростей деформации реакция жидкости изменяется и ее поведение из ньютоновского превращается в неньютоновское. Последнее, как правило, преобладает при скоростях деформаций, реализуемых в реальных процессах переработки. Фактически уменьшение вязкости представляет собой наиболее важную для процессов переработки особенность неньютоновского поведения расплавов полимеров. Эта особенность реологического поведения расплава облегчает течение при больших скоростях и снижает опасность перегрева вследствие чрезмерных тепловыделений при вязком течении. Конечно, с помощью определяющего уравнения для ньютоновской жидкости ( 6.2 - 1) такое поведение описать нельзя. [24]
Наиболее систематично изучена электропроводность хлоридов. Из таблицы видно, что в горизонтальных рядах с увеличением валентности катиона эквивалентная электропроводность падает. В отдельных рядах переход - от хорошо проводящих солей к плохо проводящим происходит скачкообразно. Проведенная в таблице жирная линия делит соли на хорошие и плохие проводники тока. Левее этой линии находятся соли, хорошо проводящие ток, имеющие ионную структуру. Электропроводность расплавов связана с их вязкостью. Для большинства расплавов связь электропроводности и вязкости определяется уравнением встропьева: Кгят) const, где т ] - вязкость; m - коэффициент, характерный для данной соли или данного расплава, но не зависящий от температуры. [25]