Большинство - неводный растворитель
Cтраница 1
 |
Титрование солей алкалоидов по вытеснению. / - хл ри. [1] |
Большинство неводных растворителей ослабляют силу органических оснований в большей степени, чем минеральных, поэтому можно провести титрование большинства солей органических оснований по вытеснению сильными минеральными основаниями. [2]
Большинство неводных растворителей ослабляет силу органических оснований в большей степени, чем минеральных, поэтому можно провести титрование большинства солей органических оснований по вытеснению сильными минеральными основаниями. [3]
Поскольку коэффициенты расширения у большинства неводных растворителей значительно выше, чем у воды, наиболее привлекательным представляется метод гравиметрического титрования. Точное титрование может быть выполнено этим методом с небольшими объемами титранта и пробы. Конечную точку определяют потенциометрически или визуально с помощью индикаторов [26, 27], например ферроина и дифениламина. Наиболее распространенными окислителями в ледяной уксусной кислоте служат: тетраацетат свинца, окисляющий меркаптаны RSH до дисульфидов RSSR; церий ( 1У) - сильный окислитель, хотя реакции с ним протекают медленно; иодбензол дихлорид [28] и бром, который удобнее всего получать кулонометрическим генерированием. [4]
Сила кислот и оснований в большинстве неводных растворителей, как правило, уменьшается, по сравнению с наблюдаемой в воде, чем и обусловливается дифференцирующий эффект растворителей. [5]
Другие электроаналитические методы, главным образом вольт-амперометрия и кондуктометрия, также малоприменимы для систем с низкой диэлектрической проницаемостью. В большинстве неводных растворителей значения растворимости неорганических компонентов ограничивают возможности исследований равновесий до очень узкого интервала концентраций, что приводит к неточности, особенно при изучении более сложных систем. [6]
Даже полностью диссоциированные в воде электролиты в большинстве неводных растворителей диссоциируют частично. Уменьшение силы слабых в воде электролитов в неводных растворах может быть очень значительным. Только в некоторых случаях удается усилить диссоциацию слабых электролитов подбором соответствующей среды. Величины равновесных концентраций ионов одних и тех же электролитов при одной и той же концентрации растворенного вещества в различных растворителях изменяются, что влияет на ионную силу раствора. Поэтому отклонение величины Л при данной концентрации от Яо; может быть различным. Кроме этого, понижение удельной электропроводности раствора электролита при титровании в неводных растворах может быть вызвано уменьшением равновесных концентраций ионов, обусловленным ослаблением силы электролитов. Поэтому удельная электропроводность растворов одного и того же электролита в различных растворителях и ее изменение в процессе титрования в различных растворителях могут варьироваться в широких пределах. [7]
Этот метод был успешно использован для определения степени влажности многих органических соединений, например насыщенных и ненасыщенных углеводородов, спиртов, органических кислот, ангидридов кислот, простых эфиров, сложных эфиров, аминов и амидов. Из данных, приведенных в работе [14], легко видеть, что содержание воды в большинстве неводных растворителей легко контролируется именно этим методом. [8]
При рассмотрении поведения координационных соединений в растворах обычно предполагают, что растворителем является вода; но некоторые координационные соединения растворяются в неводных растворителях, которые в последнее время стали широко применять. В этих растворителях ионы металла окружены молекулами растворителя, и реакция комплексообразования заключается в замене молекул растворителя другими лигандами. По существу, равновесие в неводных растворителях аналогично равновесию в водных растворах. Ограниченная растворимость ионов в большинстве неводных растворителей, трудности, связанные с недостаточной диссоциацией солей ( спаривание ионов) в них, и удобство водных систем приводят к тому, что большинство исследований равновесий проводят в водных средах. Ниже будут рассмотрены равновесия в водной среде; кроме того, с некоторыми изменениями аналогичная трактовка будет применена к другим растворителям. [9]
Часто применяют кондуктометрическое титрование, которое выполняют с более простой электродной системой, хотя и менее специфичной, чем система для рН - измерений. Уотсон и Истхем [66] описывают высокочастотное определение конечной точки титрования. Термометрическое титрование, описанное Иорданом [68], Тиррелом и Бизером [69] и Барками [70], широко применимо к быстрым реакциям с четким изменением энтальпии при нейтрализации. Поскольку теплоемкость большинства неводных растворителей ниже теплоемкости воды, наблюдаемый подъем температуры часто больше, чем в водных растворителях, что приводит - к лучшей чувствительности. При термометрическом титровании титрант должен находиться в том же растворителе, иначе теплота смешения приведет к значительным термическим эффектам. [10]
Страницы: 1