Cтраница 1
Большинство ионных соединений растворимо в воде: их растворы содержат свободные ионы и могут быть подвергнуты электролизу ( разд. Ковалент-ные же соединения по большей части нерастворимы в воде, а если и растворимы, то существуют в растворе в виде отдельных молекул. Ковалентные сое - П динения растворимы в таких органических раство-нх рителях, как пропанон и тетрахлорметан, которые также являются ковалентными соединениями. Температуры плавления молекулярных ковалентных соединений часто меньше температур плавления ионных соединений. [1]
Большинство ионных соединений образуются путем объединения элементов, расположенных у противоположных концов периодической таблицы. Обычно это окислы, сульфиды или галогениды электроположительных металлов, подобных металлам I, II и III групп или переходных элементов. Свинец в состоянии окисления 11 также образует более или менее ионные соли, равно как и большие оксо-анионы - СЮ, СО, МО3 - и др. - образуют ионные соли со многими ионами металлов. [2]
Стандартные потенциалы в системе 3 5-динитробензойная кислота ( НА - три-этипамин ( В - резорцин ( HR в ацетонитрмле. [3] |
Поскольку большинство ионных соединений характеризуется заметными свободными энергиями переноса из Н20 в D 0 ( разд. В), наблюдаются и заметные изотопные эффекты растворителя H. [4]
Согласно этим представлениям кристаллы большинства ионных соединений также являются гигантскими молекулами и диссоциируют на свободные структурные единицы ( ионы) или группы лишь в растворах. [5]
ЭПР, теперь можно надежно изучать нестехиометрический состав большинства неорганических ионных соединений. [6]
Образование соединения Н30 Х -, которое, как и большинство других ионных соединений, нерастворимо в жидких галогеноводо-родах, объясняется тем, что вода обладает более сильными акцепторными свойствами по отношению к протону, чем галогеноводороды. [7]
В кристаллах, характеризующихся формулой МХ2, координационное число анионов равно половине координационного числа катионов; для соединений состава М2Х справедливо обратное. Большинство ионных соединений принадлежит к одной из этих категорий и кристаллическая структура согласуется с координационным числом. [8]
Ионная кристаллическая решетка хлорида натрия. [9] |
Ионные соединения сравнительно непрочны, при растворении в воде кристаллы их распадаются на ионы. Большинство ионных соединений имеет высокие температуры плавления и кипения. [10]
Поэтому по отношению к воде устойчивы лишь те соединения одновалентной меди, которые в ней совершенно нерастворимы - CuCl или CuCN. Неустойчивость большинства ионных соединений Си к воде частично связана с большими энергиями решетки и энергиями сольватации для иона Gu2 а также с большими значениями констант комплексообразования для него. [11]
Реакционная способность в этом случае значительно понижена за счет мощных сил притяжения, проявляемых катионами. Если анион должен функционировать в качестве нуклеофила то против этой силы притяжения должна быть проделана работа, и поэтому реакционная способность понижается. Далее, большинство ионных соединений ограниченно растворимы в неполярных апротонных растворителях. Реализация возможности сильного увеличения нуклеофильности анионов в полярных апротонных растворителях привела к существенным усовершенствованиям некоторых типов синтетических процессов, связанных с нуклео-фильньш замещением или присоединением. [12]
Было показано, однако, что иод каким-то образом взаимодействует с молекулами органической фазы так, что константа распределения в некоторой степени зависит от природы этой фазы. Можно предположить, что такой тип взаимодействия растворенного вещества с растворителем, иногда приводящий к образованию вполне определенных соединений ( сольватов), широко распространен. В частности, такое явление наблюдается для большинства ионных соединений в водной среде, где полярные молекулы воды легко координируются всеми ионами, за исключением очень крупных. Энергия гидратации, однако, не выделяется в том случае, если образец экстрагируют в неполярный органический растворитель с низкой диэлектрической проницаемостью. Следовательно, ионные соединения обычно нельзя экстрагировать из водного раствора, если не подобрать какой-либо метод разрушения ионных зарядов. Этого можно достигнуть соединением ионов металла с подходящими хелатообра-зующими лигандами, которые имеют по одной электронодонор-ной и кислотной группе. В образующихся комплексах потеря энергии сольватации ( гидратации) компенсируется энергией связей металл - лиганд. [13]
ХА и Хв - мольные доли растворителя и растворенного вещества, VB - парциальный моляльный объем растворенного вещества, Vm - моляльный объем раствора, Р - внешнее давление, а А и В - некоторые постоянные. Член Ре представляет дополнительное внутреннее давление в растворе, вызванное наличием ионов растворенного соединения. Первый член в выражении ( 24) соответствует сжимаемости растворителя в растворе и введен, исходя из предположения, что при данной температуре растворитель в растворе имеет такую же сжимаемость, как и равное количество чистого растворителя, находящегося под дополнительным давлением Pg к имеющемуся внешнему давлению. Таким образом, предполагается, что постоянные А и В такие же, как и для чистого растворителя. Второй член соответствует вкладу от сжимаемости растворенного вещества. Даже при умеренно высоких концентрациях этим вторым членом можно пренебречь для большинства ионных соединений в растворе, поскольку они имеют сравнительно малую парциальную моляльную сжимаемость. [14]