Cтраница 1
Большинство высокополимеров являются смесью полимерго мологов, имеющих одинаковое химическое строение, но отличающихся по величине молекулярного веса. [1]
Однако для большинства высокополимеров их аналоги с короткими цепями не получены. Поэтому при последующем обсуждении вопрос о температурах плавления высокополимеров будет рассматриваться в прямой связи со структурой молекул; в свою очередь, будут рассмотрены и некоторые свойства молекул, влияющие, по-видимому, на температуру плавления полимера. [2]
Учитывая, что в интервале от - 80 до 20 большинство высокополимеров ( в том числе и термопластичных) обладает большой прочностью при растяжении, можно утверждать, что твердые пенопласты даже при значительном Рпя. Для высокополимеров трехмерной структуры верхний предел температурного интервала агрегативной устойчивости приближается к температуре термической деструкции материала. [3]
Использование кислорода не-желате льно, так как заполнение кислородом внутренних полостей ячеек, несомненно, ускорит разрушение большинства высокополимеров вследствие окислительной деструкции. Применение водорода в большинстве случаев нельзя считать целесообразным, так как этот газ существенно уступает азоту по растворимости, а проницаемость его имеет значительную величину. Кроме того, водород повышает огнеопасность ячеистого полимера. Углекислоту и водяные пары следует отнести к числу веществ, значительно менее пригодных для получения ячеистых термопластов и эластомеров, чем азот. [4]
Высокополимерные материалы состоят из молекул, образованных десятками и сотнями тысяч молекул исходных веществ - мономеров. Большинство высокополимеров имеют аморфную структуру, но некоторые из них содержат кристаллическую часть. Высокопо-лимеры могут быть природными ( натуральный каучук, янтарь и др.) и синтетическими. [5]
На основании приведенных выше данных наиболее подходящими газами для получения ячеистых термопластов и мягких эластомеров следует считать азот, воздух и в меньшей степени - инертные газы. Использование кислорода нежелательно, так как заполнение кислородом внутренних полостей ячеек несомненно ускоряет разрушение большинства высокополимеров вследствие окислительной деструкции. Применение водорода в большинстве случаев нельзя считать целесообразным, так как этот газ существенно уступает азоту по растворимости, а проницаемость его имеет значительную величину. Кроме того, водород повышает огнеопасность ячеистого полимера. Углекислота и водяные пары значительно менее пригодны для получения ячеистых термопластов и эластомеров, чем азот. [6]
Учитывая сказанное, можно прийти к выводу о целесообразности использования ряда неорганических ХГО, так как в этом случае практически исключается пластифицирующее действие продуктов распада, а образующиеся газообразные продукты могут обладать необходимыми значениями К и D по отношению к вспенивающему веществу. Такой вывод вполне оправдан по отношению к жидким или легкоплавким олигомерным системам, но не приложим к большинству высокополимеров, не обладающих достаточной пластичностью при температурах термической деструкции наиболее эффективных минеральных ХГО. [7]
Физические константы высокополимеров, например, молекулярный вес, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярным весом высокомолекулярных соединений понимают средний молекулярный вес смесей полимер-гомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [8]
Физические константы высокополимеров, например, молекулярная масса, температура плавления и другие, употребляются с учетом специфики этих веществ. Так, под молекулярной массой высокомолекулярных соединений понимают среднюю молекулярную массу смесей полимер-гомологов с различной длиной молекул. Большинство высокополимеров при повышении температуры постепенно размягчается и не имеет резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в вязко-текучее. [9]
Конечно, высокая вязкость прядильных растворов обусловливает некоторые технологическиетрудности. При увеличении вязкости прядильного раствора необходимо повышать давление, под которым подается насосом вязкий раствор. Правда, при повышении температуры вязкость может быть существенно понижена, но и для повышения температуры имеется предел, определяемый температурой кипения растворителя. Попытки уменьшить вязкость другими путями, например добавлением растворителей, понижающих вязкость, в большинстве случаев приводят к снижению разрывной прочности получаемого волокна. Во многих случаях, включая и гомогенные растворы полимера, вязкость раствора может иметь гораздо большее значение, чем это соответствует степени полимеризации применяемого полимера. Описанный им солевой эффект заключается в образовании солей ди - или поливалентных положительных ионов, например ионов Са, с карбоксильными группами ацетилцеллюлозы или сернокислыми зфирами целлюлозы, в результате-чего прядильный раствор приобретает очень высокую вязкость. При добавлении кислот солеобразование прекращается и разрушаются поперечные связи, что приводит к снижению вязкости раствора до нормальной; иногда вязкость можно снизить до половины от первоначальной величины без ухудшения механических свойств полученного волокна. Наоборот, свойства волокна в этом случае могут быть улучшены вследствие того, что для прядения можно применять более концентрированные растворы. Большинство синтетических волок-нообразующих высокополимеров не имеет в свеем составе карбоксильных групп, однако явления, подобные описанному выше солевому эффекту, наблюдались и в ряде других случаев, например, в случае поливинилхлорида. [10]