Cтраница 1
Перекиси железа в чистом виде до сих пор не получены. Однако промежуточное образование их при процессах окисления, протекающих в присутствии железа, пполне вероятно ( гл. [1]
Предположение об образовании перекиси железа позволяет объяснить уменьшение расхода перекиси - нодорода - 1Г ограниченность окисления йодистого калия местным накоплением железа. [2]
ШМйд полагают, что в каче-стве промежуточного соединения обравуется, перекись железа. [3]
Селениды железа Fe3Se4 и Fe7Se8 получаются при взаимодействии селеноводорода с хлорным железом или перекисью железа при температуре выше 1100 С. При высоких температурах получаются соединения Fe3Se4 и Fe7Se8, имеющие голубоватый или фиолетовый оттенок. Были получены образцы с явно кристаллической структурой, по-видимому, относящейся к кубической сингонии. Следует отметить, что перекись или перокси-гидроперекись железа ( III) предста вляет собой красный, очень неустойчивый порошок. [4]
Виланд и Франке4 на основании детального исследования активирования кислорода железом считают невероятным первичное образование перекиси железа и допускают, что ион Fe образует с субстратом комплексное соединение, которое подготовляет субстрат к дегидрированию присоединенным кислородом. [5]
Каталитическое действие солей железа, по всей вероятности, обусловлено образованием в первой стадии реакции перекиси железа ( в результате окисления гидрата закиси железа перекисью водорода), окисляющей в дальнейшем органическое вещество. Перекись железа образует комплексные соединения с веществами, принимающими участие в реакции, и, таким образом, происходит процесс внутримолекулярного окисления. [6]
Обработкой при - 50 С эфирного раствора РеС12 избытком 30 % - ной H2Oj и спиртового КОН может быть, по-видимому, получена перекись железа. Соединение это представляет собой устойчивый лишь при низких температурах красный порошок, которому приписывается структурная формула HOO ( OH) FeOOFe ( OH) OOH. Еще хуже охарактеризовано образующееся в аналогичных условиях серо-зеленое перекис-ное производное никеля. Для кобальта характерно нахождение пероксидной группы в составе комплексного катиона. [7]
Обработкой при - 50 С эфирного раствора РеС12 избытком 30 % - ной НгОг и спиртового КОН может быть, по-видимому, получена перекись железа. [8]
После такой обработки прибавляют раствор сернокислого марганца, являющегося регулятором скорости реакции между закисью железа и марганцевой кислотой и как бы переносчиком кислорода от перекиси железа к окиси железа и фосфорной кислоты, регулирующей окраску. Титрование производят 0 10N раствором перманганата калия. [9]
Каталитическое действие солей железа, по всей вероятности, обусловлено образованием в первой стадии реакции перекиси железа ( в результате окисления гидрата закиси железа перекисью водорода), окисляющей в дальнейшем органическое вещество. Перекись железа образует комплексные соединения с веществами, принимающими участие в реакции, и, таким образом, происходит процесс внутримолекулярного окисления. [10]
Fe ( FeO4), и ферриферрат, Fea ( FeO4) 3, действуя мелкодисперным взмученным фсрратом бария, ( BaFcO -), соответственно на растворы азотнокислого, закис-ноге или окисного железа. Относительно щелочных производных перекисей железа упоминают Шрамм 7ВК и Бока. [11]
Промежуточное образование перекиси железа из Fe - и Н202 они отрицают. [12]
Аналогичного взгляда придерживаются Гольдшмидг, Аске-нааи и Пьеррос - г 2 Напротив, Виланд л Франке 2СЗ считают, что хотя процесс перехода иона желез я в более высокую степень окисления и возможен, однако в присутствии органических восстановителей он не играет существенной роли. Большее значение имеет первичный окислительный толчок, далеко превосходящий всякое стехиометрическое соотношение, имеющее место при образовании перекиси железа. Виланд и Франке объясняют механизм атого явления следующим образом. [13]
Маншо и Лемап считают, что в системе, состоящей из Fe11, НгОи и органическоэо восстановителя, реакция между перекисью водорода и закисным железом протекает аналогично. При этом первичным продуктом является Дернись железа, реагируют щая затем с оставшимся закисным желсзомТ Наконец, в этих системах также возможно восстановление перекиси железа не очень разбавленными растворами перекиси водорода. [14]
Соли закиси железа с очень большой скоростью окисляются перекисью водорода до шлей окиси железа. Маншо и Виль-хельмс I9S нашли, что при окислении двухвалентного железа расходуются три эквивалента кислорода или Г / и молекулы перекиси водорода. Эта высоковалентная, особенно активная перекись железа очень легко отдает кислород; другим веществам, восстанавливаясь до окиси, и является по-этому хорошим окислителем. При таком толковании не может быть и речи о каталитической активности двухвалентногр же - - леза, так как процесс окисления заканчивается переходом закнс-ного железа в окиси ое. [15]