Cтраница 4
В качестве катализаторов полимеризации чаще всего применяют водорастворимые перекисные соединения, дающие при разложении свободные радикалы. Такими соединениями являются перекись водорода, перекись калия [85], персульфаты и пербо-раты. [46]
В широкогорлую открытую колбу или стакан помещают 10 г перекиси калия и 100 мл бензола. Реакционную смесь при быстро - работающей мешалке, препятствующей замерзанию бензола, охлаждают снегом с солью до-10 С и к ней по каплям прибавляют уксусный ангидрид. После прибавления всего уксусного ангидрида перемешивание продолжают еще около 1 часа. После этого добавляют лед сначала очень небольшими порциями, затем больше, до полного разложения перекиси калия. Слой бензола отделяют от водного слоя, промывают водой и сушат сернокислым натрием; количество получившейся перекиси определяют иодометрическим титрованием. [47]
Механизм реакций нуклеофильного ароматического замещения под действием перекисных анионов отличается от механизма реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. Так, в катализируемой 18-краун - 6-эфиром реакции меченной 18О перекиси калия с 1-бром - 2 4-динитробензолом в бензоле, насыщенном немеченым кислородом, образуется 2 4-динитрофенол, практически не содержащий метки. [48]