Cтраница 1
Перекись трифенилметила получается окислением трифенилметила на воздухе. Перекись кристаллизуется из сероуглерода в виде гексагональных призм, плавящихся без разложения при 185 - 186; очень мало растворима в органических растворителях. [1]
Всего получено перекиси трифенилметила 36 г, или 90 % от теорет. [2]
Реакция характерна для всех классов перекисей, кроме перекиси трифенилметила и аналогичных соединений. Перекиси ароматических кислот вступают в эту реакцию медленно и только при нагревании. [3]
С кислородом воздуха трифенилметил мгновенно реагирует, образуя бесцветную перекись трифенилметила ( С6Н5) зС - О - О - С ( СбНв) з - Реакцию с кислородом используют для открытия и количественного определения триарильных радикалов. [4]
Одним из наиболее характерных примеров является автоокисление гексафенилэтана в перекись трифенилметила; эта реакция протекает быстро и количественно. [5]
Реакция характерна для всех классов перекисей, кроме - перекиси трифенилметила и аналогичных соединений. Перекиси ароматических кислот вступают в эту реакцию медленно и только при нагревании. [6]
С кислородом воздуха желтый раствор мгновенно реагирует, образуя бесцветную перекись трифенилметила ( CeHsbC-О - О-С ( СбН5) з - Реакцию с кислородом используют для открытия и количественного определения триарильных радикалов. [7]
В маточном растворе, слитом из второй колбы, скоро выпали на воздухе кристаллы перекиси трифенилметила. Кристаллы были промыты несколько раз эфиром. Количество 0 35 г. Всего трифенилметила, считая и в виде перекиси, получено 90 24 % от теорет. [8]
Вследствие этого получение трифенилметила возможно только в отсутствии воздуха: в присутствии воздуха из находящегося в равновесии с гексафенилэтаном трифенилметила образуется перекись, равновесие нарушается, и весь гексафенилэтан превращается в перекись трифенилметила. [9]
Переход от трифенилперхлората к трифенилбромметану приводит к образованию, наряду с трифенилметаном, продуктов алкилирования, причем методом ЭПР было также зарегистрировано образование тритильного радикала, а в присутствии кислорода наблюдалось образование перекиси трифенилметила. [10]
Такими реакциями являются перегруппировка перекиси трифенилметила, электрохимическое окисление арома: тического простого эфира и окислительная полимеризация фенола. [11]
После отфильтровывания бромистого натрия в фильтрате быстро выпало большое количество таких же кристаллов. По всем свойствам в них легко можно было узнать перекись трифенилметила. [12]
При энергичном встряхивании пробирки желтый цвет почти исчезает, при прекращении встряхивания снова появляется. Под конец опыта в эфирном слое появляется масса хорошо образованных кристаллов перекиси трифенилметила. [13]
Через некоторое время раствор с осадком был профильтрован и фильтр промыт водой для удаления бромистого натрия. После перекристаллизации части кристаллов из сероуглерода выпали совершенно бесцветные хорошо образованные кристаллы в виде шестиугольных пластинок, характерные для перекиси трифенилметила. Плавятся при 186 в оранжево-красную жидкость. [14]
Образование перекисей, всегда сопровождающее, как это установлено бесчисленными опытами, медленное сгорание, совершенно не принимается во внимание Виландом в его концепциях. Конечно, можно предположить, что перекиси являются в этом случае не первичными продуктами окисления, а только вторичными, образующимися в результате действия перекиси водорода ( из водорода, выделяющегося при дегидрировании, и молекулярного кислорода) на окисляемое вещество. Во многих случаях вопрос этот не удается разрешить окончательно. Существуют, однако, окислительные реакции, для объяснения которых представления Виланда совершенно непригодны. В частности, это имеет место для окисления трифенилметила. Если считать, что и в этом случае следы воды оказывают каталитическое действие, то нельзя себе составить ясного представления о присоединении воды, последующем дегидрировании молекулярным кислородом и заключительном превращении продукта окисления в перекись трифенилметила. Присоединение воды к трифенилметилу можно представить себе только таким образом, что одна молекула окисляется гидроксилом воды, образуя трифенилкар-бинол, в то время как другая восстанавливается водородом в трифенилме-тан. Из этих соединений не может, однако, получиться быстро и количественно перекись трифенилметила ни под действием кислорода, ни под действием перекиси водорода. В противоположность этому, предложенная мною перекисная теория медленного сгорания дает совершенно ясную и однозначную картину окисления трифенилметила. [15]