Cтраница 3
Перекисные производные для цинка и его аналогов характерны гораздо менее, чем для элементов подгруппы кальция. Соединение состава 2ZnO2 НаО ( с вероятной структурой HOOZnOZnOOH) может быть получено путем продолжительной обработки Zn ( OH) 2 безводной перекисью водорода. Вещество это представляет собой белый порошок, отщепляющий кислород около 220 С. При нагревании она около 200 С взрывается. Взаимодействием желтой окиси ртути с 30 % - ным раствором НаОз при - 15 С может быть получена малоустойчивая оранжевая HgOo. При нагревании или ударе она взрывается. Практическое использование ( в косметике к медицине) находит только перекись цинка. Ее поступающий в продажу препарат обычно содержит около 50 вес. [31]
Этот потенциогальваностат использовался нами при изучении свойств окисных слоев в зависимости от глубины пассивации. По потенциалам площадок, соответствующих восстановлению окислов, изучался состав окисных слоев, образующихся на цинке и галлии в зависимости от потенциала предварительной пассивации. На рис. 2 даны кривые катодной активации, снятые на цинковом электроде при плотности катодного тока, равной 4 ма / см2, в координатах ф - Q в пересыщенных растворах цинката. Ход катодных кривых активации до потенциала - 1 1 в показывает, что пассивирующая пленка, образованная на цинке, содержит сверхстехиометрический кислород по отношению к окиси цинка, так как этот кислород восстанавливается при потенциалах, на 0 3 - 0 9 в более положительных, чем равновесный потенциал системы Zn / ZnO или Zn / Zn ( ОН) 2 - Объяснить начало восстановления пленки при столь положительном потенциале модификацией окиси цинка не представляется возможным. Опыты показали, что до равновесного потенциала восстанавливается сверхстехиометрический кислород и на электроде остается пленка, состоящая из окиси цинка. После предварительной глубокой пассивации при потенциалах 0 6 в и выше на цинковом электроде возможно образование перекиси цинка. Как следует из наших данных ( см. рис. 2), количество обнаруживаемого сверхстехиометрического кислорода в пассивирующей пленке увеличивается при сдвиге потенциала предварительной пассивации в положительную сторону, а также при увеличении времени пассивации цинкового электрода. В течение первых 5 мин пассивации электрода наблюдается быстрый рост количества стехиометрического кислорода в окисной пленке. Затем при увеличении времени пассивации рост количества сверхстехиометрического кислорода в окисной пленке замедляется. [32]
Перекиси магния и другие перекиси получают также следующим образом. Перекись натрия предварительно обрабатывают сильной неорганической или органической кислотами. Последние-добавляют к перекиси постепенно. Приготовленным таким образом концентрированным раствором перекиси водорода, содержащим обычно хлористый натрий, после добикки к нему щелочи, например аммиака, действуют на соответствующую соль. Таким образом без потерь кислорода образуются мелкозернистые, хорошо фильтрующиеся осадки. Для получения перекиси магния на перекись натрия при охлаждении действуют разбавленной соляной кислотой. Осадок отстаивается в течение часа, затем его фильтруют и осторожно подсушивают. После этого продукт еще раз окончательно промывают и высушивают. Изготовленные таким путем препараты содержат от 15 до 30 % перекиси магния. Для получения перекиси цинка вместо растпнри хлористого магния применяют концентрированный раствор х: п ристого цинка. Для этого перекись натрия и соляную кислоту ннпгнт up я охлаждении п воду, добавляют туда известковое молоки и и пущенный раствор хлористого кальция и затем пндщг. [33]