Полимерная перекись - стирол
Cтраница 1
Полимерные перекиси стирола в виде раствора стабильны в темноте, а свет и нагревание приводит их к разложению соб -) азованием бензальдегида и формальдегида. Разложение концентрированных перекисей с ( молекулярным весом 1500 - 3500 три 100 С происходит со взрывом. Выход этих альдегидов может быть почти количественным, если продукты извлекать по мере образования при постепенном разложении перекиси. Было ( амечено, что бензальдегиду сопутствует оксиацетофенон с некоторым количеством фенилэтиленгликоля и, возможно, фенил-глиоксаля, причем их соотношение изменяется в зависимости от температуры реакции. [1]
Полимерные перекиси стирола в виде раствора стабильны в темноте, а свет и нагревание приводит их к разложению соб -) азованием бензальдегида и формальдегида. Разложение концентрированных перекисей с ( молекулярным весом 1500 - 3500 при 100 С происходит со взрывом. Выход этих альдегидов может быть почти количественным, если продукты извлекать по мере образования при постепенном разложении перекиси. Было замечено, что бензальдегиду сопутствует оксиацетофенон с некоторым количеством фенилэтиленгликоля и, возможно, фенил-глиоксаля, причем их соотношение изменяется в зависимости от температуры реакции. [2]
Для разложения полимерных перекисей стирола, а-метилсти-рола и бутадиена характерны следующие особенности. [3]
 |
Инициированное окисление стирола. Зависимость скоростей образования продуктов от давления кислорода. [4] |
В результате окисления образуются полимерная перекись стирола, бензальдегид, формальдегид и окись стирола. С повышением парциального давления кислорода увеличивается выход перекиси за счет других продуктов окисления. Конечные группы - карбонильные и гидроксильные. При термическом распаде полимерной перекиси стирола [103] и быстром удалении продуктов распада образуются с высоким выходом бензальдегид и формальдегид. [5]
Для исследования продуктов термического разложения полимерной перекиси стирола маленькие количества полимера запаивают в стеклянные ампулы и нагревают до 180 в течение 2 час. Затем ампулы разбивают под этиловым спиртом, охлажденным до - 20, и их содержимое растворяют в этиловом спирте. Затем в полученном спиртовом растворе определяют бензальдегид и формальдегид описанными выше методами. [6]
Предпринятые попытки разработать общий метод определения активного кислорода в полимерных перекисях стирола [18], акрилонитрила [122], мет-акрилонитрила [91], метнлметакрилата [14] и других эфирах акрилового ряда [81], индена [21], бутадиена [82] и хлоропрена [93] не привели к созданию такого метода. Наиболее-приемлемыми оказались для полимерной перекиси стирола - элементарный анализ; акрилонитрила, метилметакрилата и индена - элементарный анализ и определение с постоянно кипящей HI; бутадиена - модифицированный иодрметрический метод; хлоропрена - анализ с фенил - Э - нафтиламином. [7]
Строение полимерных перекисей следует из легкости их распада; так, из полимерной перекиси стирола образуются бензал. [8]
Предпринятые попытки разработать общий метод определения активного кислорода в полимерных перекисях стирола [18], акрилонитрила [122], мет-акрилонитрила [91], метнлметакрилата [14] и других эфирах акрилового ряда [81], индена [21], бутадиена [82] и хлоропрена [93] не привели к созданию такого метода. Наиболее-приемлемыми оказались для полимерной перекиси стирола - элементарный анализ; акрилонитрила, метилметакрилата и индена - элементарный анализ и определение с постоянно кипящей HI; бутадиена - модифицированный иодрметрический метод; хлоропрена - анализ с фенил - Э - нафтиламином. [9]
 |
Инициированное окисление стирола. Зависимость скоростей образования продуктов от давления кислорода. [10] |
Для термического окисления [102] выполняется зависимость W - [ RH ] 1 38 - ] 0 37; Е 23ккал / молъ. В результате окисления образуются полимерная перекись стирола, бензальдегид, формальдегид и окись стирола. С повышением парциального давления кислорода увеличивается выход перекиси за счет других продуктов окисления. Конечные группы - карбонильные и гидроксильные. При термическом распаде полимерной перекиси стирола [103] и быстром удалении продуктов распада образуются с высоким выходом бензальдегид и формальдегид. Предполагается [103], что термический распад полимерной перекиси идет по двум механизмам: по радикально-цепному, который начинается с разрыва перекиси по связи О-О и приводит к образованию формальдегида и бензальдегида, и по реакции диспропорционирования с образованием а-гидроксиацетофенона, фенил-гликоля, фенилглиоксаля и продук. [11]
Строение полимерных перекисей может быть установлено не только по продуктам их распада. При восстановлении получаются гликоли, например из полимерной перекиси стирола - фенилэтиленгликоль. [12]
Торможение полимеризации вызывается тем, что нормальная реакция роста цепи задерживается Оз. Строение полимерных перекисей следует из легкости их распада; так, из полимерной перекиси стирола образуются бензальдегид и формальдегид. [13]
В результате окисления образуются полимерная перекись стирола, бензальдегид, формальдегид и окись стирола. С повышением парциального давления кислорода увеличивается выход перекиси за счет других продуктов окисления. Конечные группы - карбонильные и гидроксильные. При термическом распаде полимерной перекиси стирола [103] и быстром удалении продуктов распада образуются с высоким выходом бензальдегид и формальдегид. [14]
 |
Инициированное окисление стирола. Зависимость скоростей образования продуктов от давления кислорода. [15] |
Страницы: 1 2