Cтраница 1
Оловоорганические перекиси обладают рядом общих свойств. Эти соединения, содержащие алкильные радикалы, связанные с атомом металла, являются жидкими веществами. Они все обладают незначительной склонностью к взрыву н совсем не чувствительны к трению и УДару. [1]
Оловоорганические перекиси оказываются также более устойчивыми, чем органооловянпые перекиси, по отношению к нагреванию. Однако термическая стабильность оло-воорганических перекисей в очень сильной степени зависит от их природы. [2]
Все оловоорганические перекиси хорошо растворяются в жирных углеводородах, бензоле, хлороформе, эфире и других апротонных органических растворителях. Они легко гидролизуются водой с образованием гидроокисей триалкил - или триарилолова и соответствующих алкиль-ных гидроперекисей. Все же оловоорганические перекиси по сравнению с органооловянными перекисями проявляют в меньшей степени склонность к гидролизу. Еще более устойчивыми по отношению к воде являются оксиперекпси диалкилолова, которые на воздухе в течение нескольких часов остаются неизменными. [3]
Синтез оловоорганической перекиси по этому методу осуществляется путем смешения гексанового раствора органооловянной перекиси с эфирным раствором безводной перекиси водорода и последующего добавления рассчитанного количества абсолютного спирта. В реакционную смесь заранее добавляется безводный сульфат натрия или магния для связывания воды, выделяющейся по ходу реакции. [4]
Разложение оловоорганических перекисей является сильно экзотермичным процессом. Поэтому в очень концентрированных растворах, а тем более в отсутствие растворителя, такая реакция протекает с самоускорением, обусловленным саморазогревом реакционной смеси, что иногда вызывает даже ее воспламенение. [5]
Ранее было обнаружено1, что образующаяся при взаимодействии гидроокиси трифенилолова с ацилгидроперекисями оловоорганическая перекись уже при комнатной температуре превращается в соединение, не содержащее перекисного кислорода. Безусловно, представляет интерес более обстоятельное исследование такого типа процессов. С этой целью нами была изучена кинетика реакции ряда фенильных производных олова с некоторыми ацилгидроперекисями. [6]
Ранее было обнаружено1, что образующаяся при взаимодействии гидроокиси трифенилолова с ацилгидроперекисями оловоорганическая перекись уже при комнатной температуре превращается в соединение, не содержащее перекисного кислорода. Безусловно, представляет интерес более обстоятельное исследование такого типа процессов. С этой целью нами была изучена кинетика реакции ряда фенильных производных олова с некоторыми ацилгидроперекисями. Особенно подробно мы исследовали кинетику гетеролитической перегруппировки оловоорганической перекиси, образующейся при взаимодействии окситрифенилолова с кап-ринилгидроперекисью СдН СОООН. [7]
Образовавшееся по реакции ( 57) оловооргапичоское соединение, взаимодействуя далее с гидроперекисью по реакции ( 54), образует оловоорганическую перекись. [8]
Синтезированные перекиси представляют собой бесцветные подвижные жидкости, растворимые в петролейном и диэтиловом эфирах, хлороформе, ацетоне, бензоле и других органических растворителях. Оловоорганические перекиси отличаются неприятным запахом и повышенной чувствительностью к действию воды. Кроме того, определялись молекулярные веса соединений, содержание активного кислорода, кратных связей и проводили элементарный анализ. Бутилпероксивинилдиметил-герман был получен в малых количествах и поэтому анализировался только на содержание активного кислорода. [9]
Все оловоорганические перекиси хорошо растворяются в жирных углеводородах, бензоле, хлороформе, эфире и других апротонных органических растворителях. Они легко гидролизуются водой с образованием гидроокисей триалкил - или триарилолова и соответствующих алкиль-ных гидроперекисей. Все же оловоорганические перекиси по сравнению с органооловянными перекисями проявляют в меньшей степени склонность к гидролизу. Еще более устойчивыми по отношению к воде являются оксиперекпси диалкилолова, которые на воздухе в течение нескольких часов остаются неизменными. [10]
Ранее было обнаружено1, что образующаяся при взаимодействии гидроокиси трифенилолова с ацилгидроперекисями оловоорганическая перекись уже при комнатной температуре превращается в соединение, не содержащее перекисного кислорода. Безусловно, представляет интерес более обстоятельное исследование такого типа процессов. С этой целью нами была изучена кинетика реакции ряда фенильных производных олова с некоторыми ацилгидроперекисями. Особенно подробно мы исследовали кинетику гетеролитической перегруппировки оловоорганической перекиси, образующейся при взаимодействии окситрифенилолова с кап-ринилгидроперекисью СдН СОООН. [11]