Cтраница 2
По окончании работы с перекисиыми соединениями должна быть произведена тщательная очистка рабочего места, используемой посуды. Разлитую жидкую перекись поглощают песком ( немедленно), при этом тряпки и подобные материалы не применять. [16]
По окончании работы с перекисными соединениями необходимо тщательно убрать рабочее место и очистить использованную посуду. Разлитую жидкую перекись необходимо засыпать песком ( немедленно), при этом тряпки и другие материалы для удаления следов перекиси применять запрещается. [17]
Такая концентрация перекиси в парах над 80 - 85 % жидкой перекисью возможна лишь при нагреве жидкости до температуры 120 - 125 С. Нагрев до такой температуры в условиях хранения и транспортировки редко возможен. Однако опасность взрыва паров перекиси водорода может возникнуть при пожаре хранилища, когда жидкость разогревается до опасной температуры. [18]
Небольшие дефекты поверхности, например отверстия величиной с булавочный прокол, способствуют контакту перекиси с основным металлом, на котором она разлагается с выделением газообразного кислорода и образованием пузырей, отслаивающих полуду. Чистое олово, обработанное соляной кислотой и промытое чистой водой, годится в качестве прокладочного материала, применимого в контакте с жидкой перекисью или горячим паром; оловянная лента находит применение в качестве уплотнения для насосов. В пределах указанных ограничений массивное олово является, пожалуй, наиболее инертным из обычных конструкционных материалов для работы с перекисью водорода. Только высокая стоимость олова и малая его прочность ограничивают его применение в качестве конструкционного материала. [19]
Приведенные в ней значения частот vi и V2 получены Хачкуру-зовым и Кокушкиным [447] в результате анализа имеющихся данных о спектрах парообразной и жидкой перекиси водорода и дейтерия. Частота колебания vs молекулы D2O2, связанная с растяжением связи О-О, известна по инфракрасным спектрам [624, 3952] и спектрам комбинационного рассеяния [3954, 1543] твердой и жидкой перекиси дейтерия. Во всех этих исследованиях для vs было найдено значение, равное 880 см 1, как и в случае HzQz. Учитывая малую зависимость частоты vs молекулы НаСЬ и D2O2 от агрегатного состояния, в табл. 38 принято одинаковое для НзСЬ и ОзСЬ значение этой частоты. Для частот v5 и v8 молекулы ОзОз в табл. 38 приняты значения, полученные Бейном и Жигером [624] в результате исследования инфракрасного спектра паров перекиси водорода. [20]
Автоокисление олефинов приводит обычно к очень сложным смесям веществ, но продуктом первичной реакции, несомненно, является перекись, способная выделять иод из йодистого калия. Поскольку по мере поглощения кислорода степень ненасыщенности олефина постепенно уменьшается Энглер2 и другие исследователи, позже изучавшие этот вопрос, предполагали, что автоокисление идет через образование циклических перекисей, которые потом разлагаются. Однако в 1939 г. Криги, Пильц и Флайгер 3 показали, что жидкая перекись СбНю02, получающаяся при действии кислорода на шслогексен, при облучении ультрафиолетовым светом является гидроперекисью ( XI), сохраняющей еще двойную связь, так как она Г) восстанавливается сульфитом натрия в циклогек-сенол, 2) содержит один активный атом водорода и 3) поглощает i моль брома на моль перекиси. [21]
Органические перекиси применяют не только для отбелки ров и масел, но и для отбелки муки и других продуктов размол. К муке добавляют небольшое количество бензоилпсрекиси либ в кристаллическом виде, либо в виде жидкой смеси. Бензоилпср кись не придает муке неприятного привкуса. Можно производит также обрызгивание муки эмульсией жидкой перекиси в защитны коллоидах или вводить се - в смеси с крахмалом. Орга ическш мононадкислоты, например мононадуксусная кислота, я органичен ские перекиси б снзои л перекись - были предложены для белки волокон, в частности искусственного шелка. [22]
Реакция протекает при температурах около 1120 К. В продуктах реакции образуются водяной пар и газ - кислород. Типичная схема такого устройства показана на рис. 5.10. Катализатор - перманганат калия или натрия используется в жидком, а чаще в твердом состоянии. Жидкий катализатор, 25 - 35 % - ный раствор КМпО4 в воде, разбрызгивается в объеме газогенератора форсункой, смешивается с жидкой перекисью и обеспечивает разложение перекиси. [23]
Перекиси являются окислителями, при контакте с легковоспламеняемыми веществами может произойти воспламенение. Большинство перекисей легко возгорается от искры, пламени спички и тому подобных источников зажигания и сгорает с большой скоростью. В больших массах возможен переход горения во взрыв. Органические перекиси чувствительны к трению и удару. При затвердевании чувствительность повышается, поэтому жидкие перекиси не следует хранить при температуре ниже точки их плавления. Органические перекиси весьма нестабильны при хранении; даже при комнатной температуре они постепенно разлагаются. Скорость разложения определяется природой перекиси, присутствием каталитических загрязнений, воздействием солнечного света, в особенности ультрафиолетовых лучей, и резко возрастает с повышением температуры. [24]
Перекиси являются окислителями, при контакте с легковоспламеняемыми веществами может произойти воспламенение. Большинство перекисей легко возгорается от искры, пламени спички и тому подобных источников зажигания и сгорает с большой скоростью. В больших массах возможен переход горения во взрыв. Органические перекиси чувствительны JK трению и удару. При затвердевании чувствительность повышается, поэтому жидкие перекиси не следует хранить при температуре ниже точки их плавления. Органические перекиси весьма нестабильны при хранении; даже при комнатной температуре они постепенно разлагаются. Скорость разложения определяется природой перекиси, присутствием каталитических загрязнений, воздействием солнечного света, в особенности ультрафиолетовых лучей, и резко возрастает с повышением температуры. [25]
Газообразные продукты, выделяющиеся при термическом раз яожении перекиси в замкнутом объеме, могут создать высокое давление в привести к большим разрушениям, даже если разложение не носило характера взрыва. Поэтому тару для перекисей делают по возможности облегченной и с отверстиями для выхода газов, а емкости снабжают устройствами для отвода газов. Неета билъные перекиси хранят при пониженной температуре. Так, перекись метйлэтилкетона рекомендуется хранить при 10 С, перекись ацетила - при 5 С. Во избежание затвердения жидкости, что может повысить чувствительность к механическим воздействиям, жидкие перекиси хранят при температуре не ниже точки плавлений перекиси или растворителя. Так, пл трег-бутшгаербензоата равна 8 С, поэтому хранят его при температуре не ниже iO4 - 12 С. При охлаждении растворов, в которых содержатся перекиси кетонов, перекись ацетила и подобные им вещества, могут выпасть кристаллы этих веществ, что может привести к взрыву. [26]
И разбавленных растворах окислителей лучше работают резины, вулканизованные окисью свинца. Тип наполнителя мало влияет па стойкость резин па основе XII. Большая дозировка наполнителя снижает набухание резин из XII; не рекомендуется применять цинковые белила или осажденный углекислый кальций. По возможности не следует использовать мяг-чптели. Высокая степень вулканизации способствует уменьшению набухания. Резины из ХП по стойкости к сильным окислителям уступают фторуглеродным полимерам; они могут длительно работать в контакте с 50 % - ной хромовой к-той при 9Н, 70 % - ной азотной к-той при комнатной темп-ре, 50 % - ной перекисью водорода и концентрироп. Резины из XII широко применяются для изготовления изделий, работающих в контакте с жидкими перекисями. [27]
XII, вулканизуются окисью магния ( 20 - 40 вес. В разбавленных растнорах окислителей лучше работают резины, вулканизованные окисью свинца. Тип наполнителя мало влияет па стойкость резин на основе ХП. Большая дозировка наполнителя снижает набухание резин из XII; но рекомендуется применять цинковые белила или осажденный углекислый кальций. Но возможности пе следует использовать мяг-чители. Высокая степень вулканизации способствует уменьшению набухания. Резины из XII широко применяются для изготовления изделий, работающих в контакте с жидкими перекисями. [28]
ХП, вулканизуются окисью магния ( 20 - 40 вес. В разбавленных растворах окислителей лучше работают резины, вулканизованные окисью свинца. Тип наполнителя мало влияет на стойкость резин на основе ХП. Большая дозировка наполнителя снижает набухание резин из ХП; не рекомендуется применять цинковые белила или осажденный углекислый кальций. По возможности не следует использовать мяг-чители. Высокая степень вулканизации способствует уменьшению набухания. Резины из ХП по стойкости к сильным окислителям уступают фторуглеродным полимерам; они могут длительно работать в контакте с 50 % - ной хромовой к-той при Ш, 70 % - ной азотной к-той при комнатной темп-ре, 50 % - ной перекисью водорода и концентриров. Резины из ХП широко применяются для изготовления изделий, работающих в контакте с жидкими перекисями. [29]
ХП, вулканизуются окисью магния ( 20 - 40 вес. В разбавленных растворах окислителей лучше работают резины, вулканизованные окисью свинца. Тип наполнителя мало влияет на стойкость резин на основе ХП. Большая дозировка наполнителя снижает набухание резин из ХП; не рекомендуется применять цинковые белила или осажденный углекислый кальций. По возможности не следует использовать мяг-чители. Высокая степень вулканизации способствует уменьшению набухания. Резины из ХП по стойкости к сильным окислителям уступают фторуглеродным полимерам; они могут длительно работать в контакте с 50 % - ной хромовой к-той при 93, 70 % - ной азотной к-той при комнатной темп-ре, 50 % - ной перекисью водорода и концентриров. Резины из ХП широко применяются для изготовления изделий, работающих в контакте с жидкими перекисями. [30]