Твердая перекись - водород
Cтраница 1
Твердая перекись водорода является необычайно инертной. Например, если в 90 % - ную перекись водорода при - 55 вводить охлажденный 0 5 и. Разложение начинается только после плавления. [1]
Кристаллические габитусы твердой воды и твердой перекиси водорода, гексагональный и тетрагональный, не изоморфны, по имеют близкие размеры. Известно, что неизоморфные системы даже с меньшей близостью параметров могут образовать твердые растворы. [2]
До настоящего времени не проведено полного изучения твердой перекиси водорода. Исследование по методу диффракции электронов привело только к определению расстояния О - О ( которое согласуется с величинами, приведенными ниже); атомы водорода этим методом локализованы быть не могут. Рентгенографическое исследование жидкой перекиси водорода показало, что атомы кислорода образуют плотную кубическую упаковку. [3]
Из приведенного анализа видно, что твердые фазы, находящиеся в равновесии с жидкостью, являются льдом из воды, соединением Н2О2 2Н2О или твердой перекисью водорода, в зависимости от состава исходного раствора. При температурах ниже эвтектических полностью затвердевшие растворы состоят из смесей льда и соединения Н2О2 2Н2О или твердой перекиси водорода и этого соединения, в зависимости от содержания в исходном растворе перекиси водорода ( меньше 48 6 вес. Нет никакой необходимости считать, что при температурах ниже эвтектических происходят какие-либо другие превращения в твердом состоянии, как это предполагали Кубашев-ский и Вебер и как это обязательно происходило бы, если бы вода с перекисью водорода образовывала твердые растворы. Высказано также предположение, что при очень низких температурах ( около - 110) происходят другие фазовые превращения. Гейб и Гартек [60] и Джонс и Винклер [61] показали, что перекись водорода, образовавшаяся в ловушке, охлажденной жидким воздухом, за счет соединения атомарного водорода и молекулярного кислорода или из продуктов диссоциации водяного пара, частично разлагается при нагревании до температур выше - 120Э, причем внешний ее вид при этом изменяется. Высказано предположение, что при более низких температурах существуют две стабильные таутомерные формы перекиси водорода, из которых одна разлагается при температуре выше - 120, а другая представляет собой нормальную перекись. [4]
В тонких слоях она бесцветна, в толстых имеет голубоватый цвет. Твердая перекись водорода - белые кристаллы - плавится при - 2 С. При нагревании в обычных условиях она разлагается, но под сильно уменьшенным давлением может быть перегнана без разложения. [5]
О - 2Н2О; константа решетки твердой перекиси водорода не изменяется в замороженных растворах указанных составов. [6]
Данные для термического коэффициента объемного расширения твердой безводной перекиси водорода отсутствуют. Если принять, что коэффициент объемного расширения твердой перекиси водорода имеет величину того же порядка, что и соответствующий коэффициент льда, полученного из воды, то его можно использовать для определения температурного интервала, допускаемого возможной погрешностью 0 08 г / см3 для плотности твердой перекиси водорода. На этом основании найдено, что для изменения плотности на величину, соответствующую возможной погрешности в указанном значении, необходима разность температур, равная интервалу от точки замерзания до температуры, лежащей заметно ниже эвтектических температур для системы вода-перекись водорода. До опубликования результатов новых измерений необходимо для всех температур применять рекомендуемую плотность. [7]
Из приведенного анализа видно, что твердые фазы, находящиеся в равновесии с жидкостью, являются льдом из воды, соединением Н2О2 2Н2О или твердой перекисью водорода, в зависимости от состава исходного раствора. При температурах ниже эвтектических полностью затвердевшие растворы состоят из смесей льда и соединения Н2О2 2Н2О или твердой перекиси водорода и этого соединения, в зависимости от содержания в исходном растворе перекиси водорода ( меньше 48 6 вес. Нет никакой необходимости считать, что при температурах ниже эвтектических происходят какие-либо другие превращения в твердом состоянии, как это предполагали Кубашев-ский и Вебер и как это обязательно происходило бы, если бы вода с перекисью водорода образовывала твердые растворы. Высказано также предположение, что при очень низких температурах ( около - 110) происходят другие фазовые превращения. Гейб и Гартек [60] и Джонс и Винклер [61] показали, что перекись водорода, образовавшаяся в ловушке, охлажденной жидким воздухом, за счет соединения атомарного водорода и молекулярного кислорода или из продуктов диссоциации водяного пара, частично разлагается при нагревании до температур выше - 120Э, причем внешний ее вид при этом изменяется. Высказано предположение, что при более низких температурах существуют две стабильные таутомерные формы перекиси водорода, из которых одна разлагается при температуре выше - 120, а другая представляет собой нормальную перекись. [8]
Данные для термического коэффициента объемного расширения твердой безводной перекиси водорода отсутствуют. Если принять, что коэффициент объемного расширения твердой перекиси водорода имеет величину того же порядка, что и соответствующий коэффициент льда, полученного из воды, то его можно использовать для определения температурного интервала, допускаемого возможной погрешностью 0 08 г / см3 для плотности твердой перекиси водорода. На этом основании найдено, что для изменения плотности на величину, соответствующую возможной погрешности в указанном значении, необходима разность температур, равная интервалу от точки замерзания до температуры, лежащей заметно ниже эвтектических температур для системы вода-перекись водорода. До опубликования результатов новых измерений необходимо для всех температур применять рекомендуемую плотность. [9]
 |
Рекомендуемые координаты для диаграммы ликвидуса системы перекись водорода-вода. [10] |
Эти авторы нашли, что точки замерзания выше эвтектики на стороне перекиси водорода могут быть соединены кривой, состоящей из двух ветвей, пересекающихся в точке с вышеуказанными координатами. Такого рода излом, или безвариантная точка, для этой системы свидетельствует о существовании двух твердых фаз, так же как и в эвтектических точках. Этот излом может представлять либо перитектическую точку, показывающую равновесие жидкости с твердым соединением хН О - НаО ( где л: 1), нестабильным при температуре выше - 29, либо точку превращения, в которой твердая перекись водорода переходит в другую аллотропную модификацию. Поскольку других указаний на такую точку не получено, а проведенный позже термический анализ [28] не показал остановки при - 29, существование этой точки излома является весьма сомнительным. [11]
Важнейшим органическим продуктом молекулярного присоединения перекиси водорода является нергидрат карбамида, - СО ( МНз) а - HSOK. Он получается при охлаждении до - 5 раствора мочевины в 30 % - цой перекиси водорода. Путем добавления незначительных количеств кислых веществ - лимонной, салициловой, борной кислот, таннина, бисульфата натрия или кислого фосфата натрия 1МО - Ш1142 стойкость продукта может быть повышена, благодаря нейтрализации компонента щелочного характера. Фирма Мерк применяла вместо 30 % - ной перекиси 3 % - ную и осторожно испаряла раствор в вакууме. Продукт с содержанием НЙ0Я р 34 - 36 % поступал в продажу год незнанием твердой перекиси водорода, гиперола, ортизона или пергидрата в виде таблеток, палочек, шариков или порошка. I часть пергидрата растворяется в 2 5 част, воды с отщеплением перекиси-водорода. Раствор, содержащий 10 г пергидрата в 100 мл воды, соответствует примерно 3 % - ному раствору перекиси водорода. [12]
Страницы: 1