Cтраница 1
Продажная перекись водорода, идущая на приготовление концентрированной HSO2, должна удовлетворить по Воль-фенштейпу следующим требованиям. [1]
Ввиду того, что продажная перекись водорода содержит около 3 % Н2О2, ее необходимо сильно разбавить водой. [2]
Ввиду того, что продажная перекись водорода содержит около 3 % Н2О2, ее необходимо сильно разбавить водой. Аликвотную часть его ( 25 00 мл) подкисляют 5 - 10 мл раствора серной кислоты и титруют перманганатом. [3]
Что касается перекиси водорода, то можно было возразить, что перекись, образующаяся при окислении водорода в момент выделения, обладает, может быть, другими свойствами, чем продажная перекись водорода, употребленная Гоппе-Зейлером. [4]
Эта реакция является аутокаталитической в том смысле, что промежуточные молекулы, образующиеся при реакции ( вероятно, радикалы ОН), катализируют распад и увеличивают скорость реакции. Продажная перекись водорода содержит ингибиторы, которые, быстро реагируя с этими аутокатализгторами, снижают скорость распада. Иногда эти ингибиторы называют вводящим в заблуждение термином отрицательные катализаторы. Фактически сами по себе ингибиторы не снижают скорости реакции. Скорее они очень быстро реагируют с промежуточными свободными радикалами ( вероятно, с ОН), необходимыми для реакции разложения, и таким образом уменьшают вероятность дальнейшего протекания реакции. [5]
Большая часть этих выводов была повторным открытием явлений или свойств, уже известных Тепару, но остававшихся в течение долгого времени без внимания. Ряд предложений, например сделанных Манном [62] и касающихся очистки продажной перекиси водорода путем повторного осаждения перекиси бария с последующей обработкой кислотой, представляет, в сущности, только описание того трудоемкого процесса, которым пользовался Те-нар. Однако мысль, что различные добавки могут стабилизовать перекись водорода, была новой и стала общепринятой и практически необходимой. Кинг-цет [63] провел обширное исследование свойств многих солей и органических соединений с целью предотвращать разложение 5 % - пой перекиси водорода. [6]
Перекись водорода поступает в. Ввиду того что удельный вес перекиси водорода почти равен 1, ее можно взять для анализа по объему. Один миллилитр продажной перекиси водорода помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают. Затем отбирают пипеткой 20 мл полученного раствора, переносят их в колбу, добавляют около 3 мл разбавленной ( 1: 4) серной кислоты и титруют раствором перманганата до розового окрашивания. [7]
Разведением этого раствора в 10, 50 и 100 раз готовят рабочие растворы, содержащие количества бензидина, эквивалентные 0 15, 0 03 и 0 015 мг SO4 или 0 05, 0 01 и 0 005 мг S в 1 мл. Обычно необходимо фильтровать через не содержащую сульфатов бумагу, чтобы удалить взвешенные частицы; 3) 1 объем продажной перекиси водорода разводят до 5 объемов водой; 4) 1 % - ный водный раствор полу-торахлористого железа - готовить каждую неделю свежий; 5) чистый ацетон, лучше перегнанный; 6) бензидиновое основание: 1 % - ный раствор чистейшего бензидина в чистом ацетоне. Как только раствор желтеет, он уже не годится и нужно готовить новый. [8]
Платиновой пластинкой Брюль взял несколько капель жидкости, не вызвав ее разложения, но когда он притронулся к ней неоплавленной стеклянной палочкой, произошел страшный взрыв. Так как даже безводная перекись водорода абсолютно не взрывчата и так как вещество, полученное Брюлем, гораздо менее летуче, чем двуокись, то Брюль уверен, что он имел дело с высшей перекисью водорода. Он объясняет образование ее действием эфира. По моему мнению, она заранее существовала в продажной перекиси водорода и происходила от разложения трех - или четырехокиси бария, которая образовалась наряду с двуокисью при накаливании барита в струе воздуха, Брюль же только отделил ее от воды и двуокиси водорода, и вот почему я так думаю: летучесть кислородных соединений водорода, невидимому, уменьшается с увеличением числа атомов кислорода. Вода мало растворима к эфире, перекись водорода хорошо растворима, а вещество, полученное Брюлем, должно быть еще более растворимо. Ясно, что при систематическом извлечении эфиром больших количеств продажной перекиси водорода и переюнке эфирных вытяжек в остатке от перекиси неизбежно должна была накопляться высшая перекись водорода - этим и объясняется результат, полученный Брюлем. [9]
При повышении температуры выше известного предела кислород энергично выделялся. Вертело объясняет этот факт предположением, что при действии перманганата на перекись водорода образуется промежуточный продукт Н203, устойчивый только при низкой температуре. В последнее время Брюль3 получил при перегонке в вакууме 50 % - ной перекиси водорода ( полученной в результате экстракции эфиром продажной перекиси водорода и отгонкой эфира в вакууме) сиропообразное вещество, которое он считает высшим перекисным соединением водорода. [10]
Колеблющиеся результаты, часто отмечаемые разными исследователями, и плохое количественное совпадение результатов исследования, взятых из разных источников, доказывают, что квантовый выход сильно зависит от возможных случайных примесей. По Генри и Вурмсеру [28], уже 2 мг / л едкого натра снижают скорость до 60 % нормальной ее величины. Таким образом, может иметь значение влияние щелочи, извлеченной из стеклянной посуды, следов аммиака в дистиллированной воде или атмосферной двуокиси углерода. По Корнфельду [24], можно добиться согласованных данных о влиянии определенных переменных при проведении опытов с пробами из одной и той же партии продажной перекиси водорода известной марки, но для различных партий ее количественные выходы могут заметно колебаться. Раис и Килпатрик [34] сообщают, что скорость фотохимического разложения прямо пропорциональна концентрации частиц пыли, измеренной методом светорассеяния. Очевидно, что, как и при исследовании стабильности перекиси водорода, необходима особая тщательность в очистке и работе, иначе невозможно получить согласованные результаты. Дейнтон и Роуботтом [ 261 описывают применявшиеся ими меры предосторожности, которые требовали большой затраты труда. [11]
Платиновой пластинкой Брюль взял несколько капель жидкости, не вызвав ее разложения, но когда он притронулся к ней неоплавленной стеклянной палочкой, произошел страшный взрыв. Так как даже безводная перекись водорода абсолютно не взрывчата и так как вещество, полученное Брюлем, гораздо менее летуче, чем двуокись, то Брюль уверен, что он имел дело с высшей перекисью водорода. Он объясняет образование ее действием эфира. По моему мнению, она заранее существовала в продажной перекиси водорода и происходила от разложения трех - или четырехокиси бария, которая образовалась наряду с двуокисью при накаливании барита в струе воздуха, Брюль же только отделил ее от воды и двуокиси водорода, и вот почему я так думаю: летучесть кислородных соединений водорода, невидимому, уменьшается с увеличением числа атомов кислорода. Вода мало растворима к эфире, перекись водорода хорошо растворима, а вещество, полученное Брюлем, должно быть еще более растворимо. Ясно, что при систематическом извлечении эфиром больших количеств продажной перекиси водорода и переюнке эфирных вытяжек в остатке от перекиси неизбежно должна была накопляться высшая перекись водорода - этим и объясняется результат, полученный Брюлем. [12]