Cтраница 1
Перекрывание электронных облаков молекул сопровождается химическим взаимодействием. Происходит перераспределение электронной плотности и образуется химическая связь, сильная или слабая. [1]
Второй тип предполагает перекрывание электронных облаков взаимодействующих молекул. При этом могут образовываться направленные связи, две или несколько молекул образуют устойчивые ассоциации. Примером является образование молекулярных комплексов за счет водородных связей или сил донорно-акцепторного типа. Второй тип взаимодействий существует не во всех конденсированных системах. [2]
Положительный член в выражении (2.19) описывает силы межмолекулярного отталкивания и главным образом обусловлен перекрыванием электронных облаков взаимодействующих молекул. При концентрации электронов в малой области понижается ассоциированная с ними волна де Брой-ля, а так как р / гД, то при понижении А, возрастает р ( импульс), а следовательно, увеличивается кинетическая энергия электронов, что и приводит к отталкиванию. Гиршфельдер и Букингем ( 1956) показали, что силы межмолекулярного отталкивания описывает член вида F ( г) е - Вг, где F ( r) полином от г, а В - положительный параметр. [3]
На свойства жидкостей и р аотворов неэлектролитов наибольшее влияние оказывают слабые химические взаимодействия, возникающие при перекрывании электронных облаков молекул. При этом широко используются оптические, радиофизические, рентгенографические, хроматографические, акустические и другие методы. [4]
В твердых растворах или смесях эти процессы могут происходить но обменно-резонансному механизму, для осуществления которого необходимо перекрывание электронных облаков молекул, что происходит на расстояниях порядка 10 А. Возможен также индуктивно-резонансный перенос энергии электронного возбуждения от молекул в триплетном состоянии к молекулам, у которых спектр поглощения перекрывается спектром фосфоресценции молекулы, передающей энергию. При таком механизме передача энергии может осуществляться на расстоянии порядка 50 А. [5]
Дальнейшим шагом вперед должен быть детальный учет распределения зарядакак в молекулах, так и на твердом теле, учет перераспределения электронной плотности при адсорбции и возможного перекрывания электронных облаков молекулы и соответствующих центров на поверхности. Описанные выше результаты экспериментальных определений вкладов энергий специфических молекулярных взаимодействий AQ в общую теплоту адсорбции молекул групп В и D по формулам ( 1) и ( 2) требуют возможно более полного теоретического истолкования. [6]
Дальнейшим шагом вперед должен быть детальный учет распределения - заряда как в молекулах, так и на твердом теле, учет перераспределения электронной плотности при адсорбции и возможного перекрывания электронных облаков молекулы и соответствующих центров на поверхности. Описанные выше результаты экспериментальных определений вкладов энергий специфических молекулярных взаимодействий Д () в общую теплоту адсорбции молекул групп В и D по формулам ( 1) и ( 2) требуют возможно более полного теоретического истолкования. [7]
Дальнодействующими называются взаимодействия между молекулами, находящимися на таком расстоянии друг от друга, что перекрыванием их электронных облаков можно пренебречь. Близкодействующие силы возникают при соприкосновении частиц, при перекрывании электронных облаков молекул. К ним относятся силы отталкивания и химические связи. [8]
На коротких расстояниях заметными становятся силы, возникающие при перекрывании электронных облаков молекул. На больших расстояниях они несущественны, так как электронная плотность в атомах спадает практически до нуля уже на отдалении около 3 1 ( Г10 м от ядра. Силы отталкивания - важнейшая компонента межмолекулярного взаимодействия. На коротких расстояниях они значительны и возрастают при сближении очець быстро. [9]
Межмолекулярная связь и химическая связь, осуществляемые за счет донорно-акцепторяых процессов, имеют общность, которая заключается в их электрической природе. В то же время между ними есть существенное различие. Для межмолекулярной связи характерно отсутствие перекрывания электронных облаков молекул. Эта связь проявляется еще до непосрественного контакта двух тел. Химическая связь за счет донорно-акцепторных процессов образуется парой электронов, принадлежащих адгезиву и субстрату, и проявляется только после их контакта. В результате реакции между адгезивом и субстратом могут возникнуть ионная и ковалентная связи, которые подобно донорно-акцепторной связи являются разновидностью химической связи. [10]