Cтраница 3
Различают два основных вида вольтамперограмм. При достаточно интенсивном перемешивании раствора ( например, при использовании вращающегося или вибрирующего электрода), а также на капающем ртутном электроде обычно получают вольтамперограммы ( или подпрограммы), подобные изображенной на рис. 47, а. Ток, соответствующий горизонтальной части кривой, называется предельным. Его величина прямо пропорциональна концентрации электроактивных частиц и поэтому часто используется при количественном анализе растворов электролитов. Кроме вольтамперограммы с однократной разверткой потенциала широко используется также циклическая вольтамперомет-рия с наложением на индикаторный электрод однократных или периодических треугольных импульсов потенциала. Восходящая ветвь циклической вольтамперограммы ( рис. 47, б) соответствует окислению электроактивного вещества, нисходящая - восстановлению продуктов окисления. [31]
К другой группе относятся исследования обмена между растворами и жидкими, например, амальгамными, электродами. В этом случае возможно в принципе достаточно интенсивное перемешивание в обеих фазах и, следовательно, при подходящих условиях можно рассчитывать на измерение истинной скорости самой электродной реакции. Впервые подобное исследование было выполнено Гро [7], изучавшим обмен на амальгамах свинца и висмута. Однако работа Гро была предпринята с целью проверки применимости к электродным процессам уравнения Кнудсена для абсолютной скорости испарения и, как было указано еще Л. Н. Фрумкиным 18 ], не могла быть плодотворной, поскольку нельзя проводить механическую аналогию между испарением и ионизацией металла. С методической стороны работа Гро также весьма несовершенна. Необходимо указать, однако, что экспериментальный материал Хасинского отнюдь не дает оснований для подобного вывода. [32]
Кроме того, на валу смесителя насажены в разных направлениях стерж н, с двумя парами донатор каждый. При таком устройстве и расположении размешивающих органов обеспечивается достаточно интенсивное перемешивание как в вертикальном, так и в горизонтальном направлении. [33]
Чаще всего функции ворошителей выполняют сами захватные органы, особенно, если их форма способствует перемешиванию деталей. Если же захватные органы имеют гладкие поверхности и не обеспечивают достаточно интенсивного перемешивания деталей, то дополнительно применяются специальные ворошители. Чаще всего специальные ворошители имеют вид выступов, прикрепляемых к гладким движущимся поверхностям захватных органов. Расположение, размеры и количество этих выступов должны быть такими, чтобы, во-первых, они не приводили к заклиниванию деталей и, во-вторых, обеспечивали достаточное, но не очень интенсивное ворошение деталей. [34]
Чувствительность ячейки является функцией толщины газопроницаемой пленки и температуры контролируемой среды. Действительно, слой жидкости, прилегающий к внешней стороне пленки, при достаточно интенсивном перемешивании имеет то же значение концентрации растворенного кислорода, что и в основной массе раствора. Учитывая также, что пленка плотно накладывается на катод и, следовательно, толщина слоя электролита между ними мала, можно считать газопроницаемую пленку основным элементом, определяющим толщину диффузионного слоя. [35]
Чувствительность ячейки является функцией толщины газопроницаемой пленки и температуры контролируемой среды. Действительно, слой жидкости, прилегающий к внешней стороне пленки, при достаточно интенсивном перемешивании имеет то же значение концентрации растворенного кислорода, что и в основной массе раствора. Учитывая также, что пленка плотно накладывается на катод и, следовательно, толщина слоя электролита между ними мала, можно считать газопроницаемую пленку основным элементом, определяющим толщину диффузионного слоя. [36]
Наиболее точная стабилизация 8 достигается при использовании полимерных мембран для отделения индикаторного электрода от анализируемой фазы. В этом случае при неизменном во времени плотном прилегании индикаторного электрода к мембране и достаточно интенсивном перемешивании анализируемой фазы толщина диффузионного слоя постоянна и весь слой практически располагается в мембране. [37]
![]() |
Экстрактор Гордона.| Экстрактор Менсинга. [38] |
Выбор типа мешалки обычно осуществляется с учетом вязкости перемешиваемых жидкостей. Для процессов жидкостной экстракции чаще всего применяются открытые турбинные мешалки разных типов, создающие большие напряжения сдвига и обеспечивающие достаточно интенсивное перемешивание большинства используемых на практике систем. Реже применяются пропеллерные и лопастные мешалки. [39]
В этом случае вид функции T ( t) неизвестен и для этой функции может быть записано только дифференциальное уравнение. Если тепло выделяется равномерно по всему объему реакционного сосуда и в пределах всего объема поддерживается одна и та же температура ( например, путем достаточно интенсивного перемешивания реакционной смеси), то изменение температуры можно определить как изменение количества тепла в системе, деленное на ее теплоемкость С. [40]
![]() |
Схема ( а и концентрационные кривые ( б идеального периодического реактора. [41] |
Условием идеальности периодического реактора ( рис. 5, а) является отсутствие градиента концентраций и температур по его объему ( dCi / dVdT / dV0), что возможно лишь при достаточно интенсивном перемешивании. Кроме того, предполагается мгновенная загрузка компонентов смеси или, во всяком случае, последнего из них, при добавлении которого сразу начинается реакция и фиксируется ее нулевое время. [42]
![]() |
Влияние интенсивности перемешивания на скорость оксимирования. [43] |
Интенсивность перемешивания варьировали, изменяя частоту вращения винта и оценивали по критерию Рейнольдса, подсчитанному для кольцевого пространства реактора. Повышение интенсивности перемешивания сократило длительность оксимирования на первой ступени с 20 до 10 мин, на второй - с 5 до 1 5 мин. При достаточно интенсивном перемешивании ( Re 8000 - И2000) можно добиться практически полного превращения кетона в оксим за 3 - 4 мин. [44]
Замкнутый периодический процесс проводится в аппарате с механическим или пневматическим перемешиванием. Пневматическое перемешивание позволяет в случае необходимости использовать перемешивающий агент ( воздух) в качестве окислителя. При достаточно интенсивном перемешивании твердые частицы быстро движутся с изменяющейся по направлению и величине скоростью, то отставая от потока омывающей их жидкости, то опережая его. В этих условиях возникает переменная во времени скорость обтекания, обусловленная инерцией твердых частиц. При таком инерционном режиме создаются благоприятные условия для ускорения процессов растворения и экстракции, несмотря на то, что движущая сила процесса снижается по мере приближения к состоянию равновесия. [45]