Cтраница 4
Окна образуют энергетические барьеры, препятствующие перемещению молекул, главным образом из-за электростатического взаимодействия с кислородом каркаса. [46]
В твердых телах теплопроводность осуществляется не перемещением молекул, а посредством взаимодействия между ними, в результате которого их тепловое движение приобретает коллективный характер. Теплопроводность твердых тел пропорциональна скорости звука в них и во много раз превосходит теплопроводность газов. В металлах помимо решеточной теплопроводности необходимо учитывать также и теплопроводность за счет переноса теплоты свободными электронами - электронным газом. [47]
![]() |
Зависимость температурного интервала высокоэла-стичности ( Тпк - Т0 от логарифма степени полимеризации N. [48] |
Гс характеризует температуру проявления пластической деформации, перемещения молекул как таковых. Лишь при более высоких N начинают проявляться высокоэластические свойства и Т становится отличной от Гтек, характеризуя температуру начала вращения звеньев при неподвижности молекул как таковых. [49]
![]() |
Диффузии молекулы ( и схема контакта молекул ( б н модели полетов. [50] |
В модели сплошной среды предполагается, что перемещения молекулы могут происходить в любых направлениях на разные расстояния, а не только в строго определенные места, узлы решетки. При бесконечном уменьшении величины шага перемещения реагентов в одном элементарном акте приходим к предельной ситуации континуальной диффузии. Кратко охарактеризуем одну из описанных им моделей. Предполагается, что молекула со своего места может перепрыгнуть с равной вероятностью в любую точку на поверхности сферы с радиусом, равным длине скачка XD ( рис. I. Эта модель впоследствии применена Нойесом [23] в численных расчетах статистики повторных контактов реагентов и названа им моделью полетов. Согласно [23], партнеры находятся в контакте, если расстояние между ними меньше величины Ь, называемой радиусом контакта. Другими словами, реагенты вначале не контактируют, но при первом же перескоке одного из них партнеры могут соприкоснуться на радиусе контакта. Согласно [23], при перескоке второго реагента, В, партнеры оказываются в контакте с вероятностью, которая определяется как доля с телесным углом 0 поверхности сферы полетов В ( рис. I. В может пролететь сквозь А, не вступая с ним в контакт. Как и в квазикристаллическом приближении, в прыжковых моделях диффузии в сплошной среде в качестве времени контакта выступает время оседлой жизни реагентов вблизи их временного устойчивого положения. [51]
Согласно зависимостям (5.38) и (5.41), для перемещения молекулы в поверхностный слой необходимо затратить не только, энергию, равную разности энергии связи молекулы в фазе и в поверхностном слое, но и произвести некоторую работу по очистке поверхности для выходящей молекулы. [52]
![]() |
Плотность энергий когезии металлов. [53] |
В любом случае для возникновения адгезии необходимо перемещение молекул адгезива ( транспортная стадия) к дефектам и активным центрам поверхности субстрата и их взаимодействие между собой. Механизм адгезии заключается s различных типах межмояе-кулярного взаимодействия молекул контактирующих фаз. На дальних расстояниях, многократно превосходящих размеры взаимодействующих частиц, действуют ван-дер-ваальсовы силы типа дисперсионных, ориевтационных, индукционных взаимодействий. На расстояниях порядка молекулярных размеров действуют силы обменного и ионного взаимодействия. Роль взаимодействий проявляется в зависимости адгезии от структурных функциональных групп молекул адгезива, что установлено Притыкиным Л.М. В работе [2] установлено, что для данного субстрата каждая функциональная группа органических соединений вносит строго определенный вклад в энергию адгезии. [54]
Но обычно нет необходимости рассматривать действительные или индивидуальные перемещения молекул, перемещения, которые хотя и мало отличаются от перемещений соседних молекул но обычно изменяются от одной молекулы к другой по весьма сложному закону вследствие большого разнообразия их размещений и их взаимодействий. Достаточно рассмотреть средние перемещения, которые представляют собой не что иное, как перемещения центров тяжести групп некоторого числа молекул. Каждая точка пространства, занятого телом, может рассматриваться как центр тяжести подобной группы, содержащейся в весьма малом, но конечном элементе этого пространства. [55]
Появление градиента напряженности электрического поля в зоне перемещения молекул пробы определяется ионной силой ( или концентрацией) буфера. Если электропроводностью зоны пробы нельзя пренебречь по сравнению с электропроводностью буфера, это приводит к уширению полос. Эффект усиливается с ростом различия в подвижностях ионов пробы и буфера. [56]
Изучение структурных свойств позволяет глубже исследовать механизм перемещения молекул разделяемой смеси через мембрану и их селективное разделение. Наиболее сложна структура анизотропных мембран. Например, детальное изучение поперечного среза ацетатцеллюлозных мембран, нашедших наибольшее применение на практике, проведено с помощью электронного микроскопа. [57]