Перемещение - сегмент
Cтраница 3
 |
Схематическое изображение образования монокристалла в результате складывания цепей. [31] |
В этих условиях не возникает зацеплений между молекулами, которые обычно ограничивают свободу перемещения сегментов цепей. [32]
Относится к группе механических рычажно-сегментных машин; в печатающем механизме изменение регистра осуществляется перемещением сегмента: переключение направления ленты - автоматическое. Оснащается мелким или крупным шрифтом. [33]
При температурах ниже 150 С энергии активации соответствуют физической релаксации, связанной с перемещением сегментов молекулярных цепей. При более высоких температурах преобладает химическая релаксация напряжения. Поэтому приведенные энергии активации типичны для химических процессов. [34]
При снижении температуры ниже температуры стеклования резко падают потери механической энергии, затрачиваемые на перемещение сегментов макромолекул. Однако при наличии в полимере громоздких или полярных боковых групп ( например, в полиметил-метакрилате - органическом стекле) они могут совершать колебательные или вращательные движения вокруг главных связей основной цепи полимера. Со снижением температуры время их перемещения возрастет, и, если выше температуры стеклования оно не вносило существенного вклада в общее время релаксации па сравнению со временем перемещения сегментов, то ниже этой температуры ввиду заторможенности перемещения сегментов оно может сказаться на свойствах полимера. [35]
При снижении температуры ниже температуры стеклования резко падают потери механической энергии, затрачиваемые на перемещение сегментов макромолекул. Однако при наличии в полимере громоздких или полярных боковых групп ( например, в полпметил-метакрилате - органическом стекле) они могут совершать колебательные или вращательные движения вокруг главных связен основной цепи полимера. Со снижением температуры время их перемещения возрастет, и, если выше температуры стеклования оно не вносило существенного вклада в общее время релаксации по сравнению со временем перемещения сегментов, то ниже этой температуры ввиду заторможенности перемещения сегментов оно может сказаться на свойствах полимера. [36]
Общая величина межмолекулярного взаимодействия, от которой зависит величина Гс, а также возможность перемещения сегментов в результате теплового движения, зависят от величины свободного объема. Опыт показал, что в момент стеклования свободный объем в полимере составляет около 2 5 % от его общего объема. Это справедливо для подавляющего числа полимеров. Увеличение внешнего давления при постоянной температуре уменьшает величину свободного объема: для того чтобы полимер размягчился, его нужно нагреть до более высокой температуры. [37]
Прл динамических деформациях высокоэластических полимерных материалов обычно развиваются только обратимые высокоэластические деформации, обусловленные перемещениями сегментов макромолекул. Эти деформации определяются поэтому, как правило, только характеристиками сегментов макромолекул и, следовательно, не зависят от молекулярного веса макромолекул в целом. [38]
 |
Деформационная кривая кристаллизующегося лри растяжении полимера.| Кривая растяжения кристаллического полимера. Орекрист - напряжение рекристаллизации. [39] |
Ориентация и кристаллизация макромолекул и их частей приводит к потере полимером высокоэластичности, поскольку затрудняются перемещения сегментов и возрастает время релаксации, что сопровождается увеличением вязкости. Частично закристаллизованный в процессе растяжения эластомер далее деформируется уже незначительно. [40]
 |
Деформационная кривая кристаллизующегося при растяжении по.| Кривая растяжения кристаллического полимера. Орекрнст - напряжение рекристаллизации. [41] |
Ориентация и копеталлпзанпя макромолекул и их частей приводит к потере полимером высокоэластнчностп, поскольку затрудняются перемещения сегментов и возрастает время релаксации, что сопровождается увеличением вязкости. Частично закристаллизованный в процессе растяжения эластомер далее деформируется уже незначительно. [42]
Если деформирующую силу не снимать, то через определенное время начнется распад узлов сетки и перемещение связанных сегментов. Перемещение значительного количества свободных и связанных сегментов приведет в конечном счете к перемещению макромолекул относительно друг друга. Так же, как и в низкомолекулярной жидкости, перемещение молекул относительно друг друга обеспечивает необратимую деформацию - течение. Таким образом при длительном действии силы в полимере накапливается необратимая или, как ее часто называют, вязкая деформация. [43]
В таких реакциях решающим фактором является скорость диффузии отдельных полимерных цепей друг относительно друга или скорость перемещения сегментов полимерной цепи. [44]
Вблизи температуры стеклования Тст энергия теплового движения уже достаточна для того, чтобы небольшая внешняя сила вызвала перемещение сегментов. [45]
Страницы: 1 2 3 4