Взаимное перемещение - макромолекул
Cтраница 1
Взаимное перемещение макромолекул возможно лишь в том случае, если для преодоления межмолшнрярных сил требуется значительно меньше энергии, чем для хтшческого расщепления макромолекулы. [1]
Ъпутыванию макромолекул и затрудняют взаимное перемещение макромолекул и надмолекулярных агрегатов. Согласно полученным данным формование волокон можно осуществить из растворов привитых сополимеров относительно небольших концентраций. [3]
Величина сил межмолекулярного взаимодействия должна быть достаточной для предотвращения взаимного перемещения макромолекул в сформованном волокне. Если величина межмолекулярных сил мала, то в результате взаимного перемещения макромолекул волокно будет подвергаться необратимым пластическим деформациям или обладать каучукоподобной эластичностью. [4]
Величина сил межмолекулярного взаимодействия должна быть достаточной для предотвращения взаимного перемещения макромолекул в сформованном волокне. Если величина межмолекулярных сил мала, то в результате взаимного перемещения макромолекул волокно будет подвергаться необратимым пластическим деформациям или обладать каучукоподобной эластичностью. [5]
В вязкотекучем состоянии полимеров пластическая деформация ( течение) связана с взаимным перемещением макромолекул под действием приложенного усилия. Этим перемещениям не в состоянии противостоять флуктуационная сетка, ослабленная тепловым движением. [6]
Это происходит потому, что внутренние напряжения внутри образца, вызванные деформацией сегментов, при взаимном перемещении макромолекул могут быть компенсированы, что, в свою очередь, вызывает уменьшение восстанавливающей силы. Такого рода процессы называются релаксацио-нными. При более высоких температурах процессы релаксации протекают быстрее ( усиление мак-роброуновского движения), хотя сам полимер в расплавленном состоянии еще остается упругим, так как макромолекулы находятся в виде переплетенных клубков. Поэтому расплавы высокомолекулярных веществ называют также вязкоупругими жидкостями. Вязкоупругие свойства отчетливо обнаруживаются только в определенном температурном интервале: в непосредственной близости от температуры размягчения полимеры являются настолько жесткими, что для их деформирования требуются значительные усилия и восстановление протекает весьма медленно. Значительно выше температуры размягчения расплав легко деформируется, но на упругое восстановление накладывается течение вследствие усиления макроброуновского движения. [7]
В условиях действия значительных внешних усилий при достаточно высоких температурах возможно возникновение необратимых деформаций не только вследствие взаимного перемещения целых макромолекул, но и в результате их разрыва. Образующиеся при этом радикалы рекомбинируют с образованием новых макромолекул взамен деструктировавших. [8]
Зависимость стабильности ПВХ от его физического состояния связана с возможностью развития процессов распада в среде, в которой может происходить взаимное перемещение макромолекул или отдельных их участков. Поскольку одной из основных реакций распада ПВХ является дегидрохлорирование с образованием линейных полиеновых структур, требующих выполнения условия копланар-ности углеродной цепи, стабильность поливинилхлорида зависит от температуры, определяющей подвижность сегментов макромолекул. Даже если дегидрохлорирование не сопровождается разрывом С-С - связей основной полимерной цепи, его скорость зависит от конфор-маций этой цепи. Справедливость этого положения подтверждается рядом экспериментальных данных, которые показывают, что области температур, в которых интенсивность распада резко увеличивается, практически соответствуют температурам перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое и из высокоэластического в вязкотекучее состояние. [9]
Сшитый полимер отличается от несшитого, как известно, тем, что в нем даже при небольшом числе сшивок невозможны взаимные перемещения макромолекул, хотя благодаря гибкости цепей деформационные характеристики материала могут при таком сшивании изменяться не очень существенно. [10]
Зависимость стабильности поливинилхлорида от его физического состояния связана с возможностью развития процессов распада в среде, где может иметь или не иметь место взаимное перемещение макромолекул или отдельных их частей. [11]
 |
Кривая ползучести для модели Максвелла. [12] |
На том же рис. 9.4 приведена кривая ползучести идеального сетчатого эластомера ( кривая 2): в нем не возникает необратимая деформация из-за наличия прочных химических связей, исключающих взаимное перемещение макромолекул. Эластическая деформация осуществляется лишь в той мере, в какой позволяет сетка химических связей: ползучесть развивается, достигая предела. После разгрузки образец сокращается до первоначальных размеров. [13]
Механические воздействия, вызывая взаимные перемещения макромолекул при деформации тела, значительно повышают вероятность столкновения реагирующих групп, повышая скорость реакции; деформирование полимерного тела рассматривается здесь как своеобразный процесс перемешивания. [14]
Переход линейных полимеров в сетчатые сопровождается потерей растворимости и плавкости их, так как растворитель и тепловое движение не в состоянии разрушить прочные межцепные связи. Мостики, препятствуя внутреннему вращению и взаимному перемещению макромолекул, повышают жесткость цепей полимеров и придают каучукам необходимые эластические свойства и термическую устойчивость. [15]
Страницы: 1 2