Cтраница 2
При этих условиях катодная деполяризация уже не тормозится перенапряжением ионизации кислорода ( активация катодной реакции очень велика из-за значительного смещения потенциала в отрицательную сторону), и весь процесс тормозится только затруднениями диффузии кислорода к поверхности электрода. [16]
Электрохимическая поляризация вследствие замедленности этих катодных реакций называется перенапряжением ионизации кислорода. [17]
При работе коррозионного элемента на катодных участках имеет место перенапряжение ионизации кислорода, которое зависит ( при достаточном доступе кислорода) от рода материала, плотности тока, протекающего в элементе, и других факторов. Таким образом, скорость коррозионного процесса при кислородной деполяризации растет с увеличением скорости поступления кислорода к катодным участкам поверхности металла и уменьшается с увеличением перенапряжения ионизации кислорода. [18]
В отличие от кривой, характеризующей процесс выделения водорода, кри-эая перенапряжения ионизации кислорода фкВС ( см. рис. 1.1) не представляет полной кривой катодной поляризации; процесс осложняется большой концентрационной поляризацией из-за ограниченных возможностей доставки кислорода к катоду. Вследствие относительно малой скорости диффузии кислорода к поверхности катода концентрация деполяризатора в непосредственной близости к катоду и на некотором расстоянии от него различна. С некоторым приближением для стационарных условий можно принять, что градиент концентрации в диффузионном слое линейный. На некотором расстоянии от диффузионного слоя концентрация восстанавливающихся веществ практически постоянна. [19]
Аналогично в случае ионизации кислорода HQ - HQ о, где v - перенапряжение ионизации кислорода. [20]
При отсутствии пассивности скорость коррозии металлов в условиях сильной аэрации определяется в основном перенапряжением ионизации кислорода. В этом случае скорость коррозии металлов сильно зависит от природы и содержания катодных примесей или структурных составляющих: чем ниже перенапряжение ионизации кислорода на микрокатодах и чем выше содержание этих микрокатодов, тем больше скорость катодной реакции [ см. уравнения ( 488а) и ( 4886) ], а следовательно, и коррозионного процесса. [21]
Ук) 0бр кс в области значительной зависимости последней от перенапряжения катодного процесса ( перенапряжения ионизации кислорода), например в точке 1, то нетрудно заметить, что величина суммарного коррозионного тока / ( который полностью или большая часть его приходится на основной металл) определяется ходом суммарных катодной ( в основном) и анодной кривых. Суммарные же величины отличаются от кривых основного ( анодного) металла на величину соответствующих токов металла катодного контакта, которые определяются ходом катодной ( в основном) и анодной кривых этого металла. [22]
При коррозии в нейтральных средах наиболее часты случаи катодного контроля при соизмеримом влиянии на катодный процесс перенапряжения ионизации кислорода и торможения диффузии кислорода или при превалирующем влиянии торможения диффузии кислорода. В последнем случае увеличение катодных примесей в сплаве слабо влияет на скорость коррозионного процесса. [23]
Катодная поляризация в этом случае объясняется замедленностью диффузии кислорода или затруднением катодной реакции - ионизации кислорода ( перенапряжение ионизации кислорода) при условии высоких скоростей подвода кислорода, например при перемешивании электролита. [24]
Другой важный вывод, вытекающий из этих исследований, состоит в том, что ряд металлов, расположенных по возрастанию перенапряжения ионизации кислорода при постоянной плотности тока ( например, равной половине предельного диффузионного), не совпадает с таковым для металлов, расположенных по возрастанию водородного перенапряжения. Иными словами, металлы ведут себя неодинаковым образом по отношению к ( катодному процессу разряда ионов водорода и электрохимическому восстановлению кислорода. [25]
Анодная поляризация возникает вследствие: а) отставания скорости перехода ионов металла в раствор от скорости отвода электронов от анода во внешнюю цепь ( перенапряжение ионизации кислорода); б) малой скорости диффузии ионов от электрода в глубь раствора; в) образования на поверхности анода пленок, нерастворимых возникновения анодной пассивности. [26]
Катодная поляризация может возникать в этом случае из-за недостаточной диффузии кислорода вследствие малой растворимости его в воде или в связи с затруднением собственно катодной реакции - ионизации кислорода ( перенапряжением ионизации кислорода) при условии высоких скоростей подвода кислорода, например при перемешивании электролита. [27]
Кривая, относящаяся к коррозии закрытой системы, близка к прямой, гак как вследствие повышения давления свободное удаление кислорода из раствора затруднено и по мере повышения температуры скорость коррозии будет непрерывно возрастать за счет ускорения диффузии кислорода и снижения перенапряжения ионизации кислорода. Кривая, относящаяся к открытой системе, дает сначала с повышением температуры увеличение скорости коррозии, которое максимально при 70 - 80 С происходит вследствие преобладания ускоряющего действия температуры. При дальнейшем повышении температуры растворимость кислорода значительно спи / кается и скорость коррозии железа уменьшается. [28]
Кривая, относящаяся к коррозии закрытой системы, близка к прямой, так как вследствие повышения давления свободное удаление кислорода из раствора затруднено и по мере повышения температуры скорость коррозии будет непрерывно возрастать за счет ускорения диффузии кислорода и снижения перенапряжения ионизации кислорода. Кривая, относящаяся к открытой системе, дает сначала с повышением температуры увеличение скорости коррозии, которое максимально при 70 - 80 С и происходит вследствие преобладания ускоряющего действия температуры. При дальнейшем повышении температуры растворимость кислорода значительно снижается и скорость коррозии железа уменьшается. [29]
Таким образом, решающую роль на процессы пассивации титана в контакте с катодом в присутствии кислорода играют перенапряжение водорода и предельный диффузионный ток по кислороду, а в условиях, когда потенциал полной пассивации близок потенциалу ионизации кислорода, большую роль играет также перенапряжение ионизации кислорода. [30]