Cтраница 2
Уравнение (3.53) можно привести к более простой форме, если перенапряжения процесса весьма велики по сравнению с величинами l / ctnf и 1 / ( 1 - a) nf и можно пренебречь одним из членов в квадратных скобках. [16]
Из выражения ( 102 1) можно вывести уравнение для перенапряжения процесса ионизации металла, которое определяется как разница между потенциалом анода при данной плотности тока и равновесным потенциалом металла в этом же растворе: t a р - сра - Анодному перенапряжению при этом везде приписывается положительное значение. [17]
Для большинства металлов, кроме амфотерных ( AI, Сг), повышение рН раствора способствует повышению перенапряжения процесса вследствие того, что растворимость анодных оксидов и гидроксидов с увеличением рН уменьшается. [18]
Скорость процесса анодного образования защитной пленки при потенциале Ер ( или ] несколько более положительном) еще очень мала вследствие наличия некоторого перенапряжения процесса. По этой причине, наличия процесса химического растворения пленки здесь еще не происходит заметного покрытия поверхности электрода защитной пленкой. Однако, начиная уже с этой точки, торможение анодного процесса будет определяться не только концентрационной поляризацией, но оно также обусловлено и перенапряжением анодного процесса адсорбции кислорода или возникновения защитной пленки. Это добавочное торможение анодного процесса и вызывает отклонение поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [19]
Исследование уравнения ( 1) показывает, что потенциалы разряда могут быть близкими в трех случаях: 1) если стандартные потенциалы приблизительно равны, а перенапряжения малы, 1 если стандартные потенциалы различны, но перенапряжения процесса разряда обоих катионов отличаются достаточно для того, чтобы компенсировать это различие, и 3) если разности обратимых потенциалов и перенапряжений компенсируются различием активностей ионов. Известны примеры для всех трех случаев. [20]
В растворе соль может оказаться, например, в результате химического взаимодействия двух компонентов раствора или в результате электрохимического образования на поверхности металла малорастворимой его соли, которая в первый момент переходит в раствор в пересыщенном состоянии благодаря избыточной энергии перенапряжения процесса; затем эта соль выпадает в осадок. [21]
Химическая поляризация наблюдается не только при разряде ионов водорода и кислорода, но и других ионов на границе электрод-раствор. Перенапряжение процесса снижается яри увеличении поверхности электрода и повышении температуры. [22]
Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [23]
Уравнение ( IX, 13) удобнее, чем ( IX, 12), потому что скорость реакции в данном случае выражается в явном виде не через потенциал р, а через сдвиг потенциала от равновесного значения Дф. Это нагляднее и непосредственно показывает значение перенапряжения процесса. [24]
Уравнение ( IX13) удобнее, чем ( IX12), потому что скорость реакции в данном случае выражается в явном виде не через потенциал ф, а через сдвиг потенциала от равновесного значения Аф. Это нагляднее и непосредственно показывает значение перенапряжения процесса. [25]
Уравнения ( IX, 13) удобнее, чем ( IX, 12), потому что скорость реакции в данном случае выражается в явном виде не через потенциал ф, а через сдвиг потенциала от равновесного значения Аф. Это нагляднее и непосредственно показывает значение перенапряжения процесса. [26]
Естественно, что повышение температуры электролита оказывает существенное влияние на сам анодный процесс окисления материалов. Известно, что при повышении температуры снижается перенапряжение процесса анодного окисления и устойчивость анодных оксидов значительно снижается. [27]
Существенным качественным отличием процесса ионизации кислорода на достаточно активных электродах из металлов-катализаторов ( Pt, Pd, Rh, Ir, Ru, Ag) и никеля является наличие только одной площадки предельного тока диффузии на поляризационной кривой электровосста новления кислорода. Это явление, с одной стороны, обусловлено меньшим перенапряжением процесса восстановления перекиси водорода, а с другой - возможностью прямого электрохимического восстановления кислорода в воду. Последняя реакция может протекать при диссоциативной хемосорбции кислорода. В отличие от ртутного и пирографитового электродов заполнение поверхности хемосорбированным кислородом на металлах-катализаторах вблизи стационарного потенциала достигает величин, близких к монослою, а на серебряном и никелевом электродах имеет место образование фазовых окислов. Это указывает на их высокое сродство к кислороду, что обеспечивает возможность протекания диссоциативной хемосорбции со значительной скоростью. [28]
Существенным качественным отличием процесса ионизации кислорода на достаточно активных электродах из металлов-катализаторов ( Pi, Pd, Rh, Ir, Ru, Ag) и никеля является наличие только одной площадки предельного тока диффузии на поляризационной кривой электровосста новления кислорода. Это явление, с одной стороны, обусловлено меньшим перенапряжением процесса восстановления перекиси водорода, а с другой - возможностью прямого электрохимического восстановления кислорода в воду. Последняя реакция может протекать при диссоциативной хемосорбции кислорода. В отличие от ртутного и пирографитового электродов заполнение поверхности хемосорбированным кислородом на металлах-катализаторах вблизи стационарного потенциала достигает величин, близких к монослою, а на серебряном и никелевом электродах имеет место образование фазовых окислов. Это указывает на их высокое сродство к кислороду, что обеспечивает возможность протекания диссоциативной хемосорбции со значительной скоростью. [29]
Наклоны кривых совпадают, но перенапряжение электроокисления хемо-сорбированных продуктов несколько выше перенапряжения процесса в присутстрии метанола в растворе. Так, в IN SOi различие составляет - 40 мв, а в IN КОН - 85 мв. Если построить i - фг-кривые электроокисления хемосорбированного вещества по потенциалам максимумов на кривых заряжения в iN H2S04, то различие в перенапряжениях становится больше, так что скорости процессов окисления хемосорбированного вещества и в присутствии метанола в растворе будут отличаться уже более чем на порядок. [30]