Перенапряжение - анодный процесс
Cтраница 2
Легирующие элементы V, Si, Mo, Re вызывают уменьшение скорости анодного растворения искусственного питтинга на нержавеющей стали 18Сг - 14N1 в 0 5 N растворе FeCl3 и глубины образования питтинга при реальной коррозии в этом же растворе в следующем порядке: V, Si, Mo, Re. На основании этого можно сделать заключение, что при реальной коррозии исследованных сталей в 0 5 N растворе FeCl3 процесс образования питтинга определяется не только диффузионным контролем, но также в заметной степени зависит и от перенапряжения анодного процесса растворения металла. [16]
Различие в длинах стрелок между pR и В означает, что равновесие этой стадии при пропускании тока нарушено. Перенапряжение катодного процесса ( Д) вызвано избытком вещества R по сравнению с его равновесной концентрацией ск из-за медленности превращения R в В. Перенапряжение анодного процесса ( Д) ( превращение В в R) обусловлено недостатком вещества R по той же причине. [17]
Различие в длинах стрелок между pR и В означает, что равновесие этой стадии при пропускании тока нарушено. Перенапряжение катодного процесса ( Д) вызвано избытком вещества R по сравнению с его равновесной концентрацией CR из-за медленности превращения R в В. Перенапряжение анодного процесса ( Д) ( превращение В в R) обусловлено недостатком вещества по той же причине. [18]
 |
Установка для ультразвуковой очистки ( обезжиривания. [19] |
В случае наложения извне катодной поляризации можно затруднить растворение металла и таким образом обеспечить более полное растворение только окислов. Растворение металла при травлении, также как и при коррозии ( см. § 75) и при цементации ( см. § 38), происходит на анодных участках поверхности с освобождением электронов; этот процесс сопряжен с процессом потребления электронов на катодных участках; в кислых растворах - на восстановление ионов водорода, в нейтральных и щелочных - на восстановление кислорода до ионов гидроксила. Перенапряжение анодных процессов обычно мало, катодных - значительно. Если на систему короткозамкнутых элементов, работающих при растворении металла, извне наложить катодную поляризацию, то потенциалы анодных участков станут немного, а потенциалы катодных участков значительно более отрицательными, разность потенциалов и скорость растворения, выражаемая силой тока, уменьшатся также. [20]
 |
Схематическое изображение влияния температуры на положение областей основных состояний металла я скорость анодного рас-творения. [21] |
Известно, что скорости химических реакций возрастают с увеличением температуры. Этот же вывод справедлив по отношению к процессам коррозии. С ростом температуры раствора снижается перенапряжение анодного процесса в активной области и области перепассивации. В пассивной области скорость коррозии, как правило, также ( рис. 9) возрастает, и область пассивного состояния сокращается. [22]
Скорость процесса анодного образования защитной пленки при потенциале Ер ( или ] несколько более положительном) еще очень мала вследствие наличия некоторого перенапряжения процесса. По этой причине, наличия процесса химического растворения пленки здесь еще не происходит заметного покрытия поверхности электрода защитной пленкой. Однако, начиная уже с этой точки, торможение анодного процесса будет определяться не только концентрационной поляризацией, но оно также обусловлено и перенапряжением анодного процесса адсорбции кислорода или возникновения защитной пленки. Это добавочное торможение анодного процесса и вызывает отклонение поляризационной кривой от простой логарифмической зависимости. [23]
Из рисунка следует, что максимальные токи анодного растворения в моделях легированных сталей меньше, чем в модели нелегированной стали. Уменьшение максимальных токов от дополнительного легирования идет в порядке V, Si, Mo, Re, что согласуется с полученными выше данными анодных поляризационных кривых. Следует отметить, что в этих условиях без интенсификации развития питтинга внешним током, несмотря на весьма активную коррозионную среду ( 0 5 N раствор РеС13), различие в скоростях растворения исследуемых сталей еще не исчезает даже после 3-часовой работы исследуемых пар. На основании этого можно предположить, что в естественных условиях роста питтинга период, когда наряду с диффузионными ограничениями играет роль перенапряжение анодного процесса растворения металла, может растягиваться на довольно длительное время. [24]
В точке в поверхность образца полностью активирована. Дополнительное легирование V, Si или Мо мало изменяет положение точки в, в то время как легирование рением снижает ее к более положительным потенциалам. Это указывает на то, что полное активирование стали анодным током в соляной кислоте при наличии в стали рения затрудняется. По достижении точки в на участке в-с наблюдается линейная зависимость логарифма плотности тока от потенциала для всех исследуемых сталей с наклоном, равным 750 мв. Торможение на этом участке мы связываем, как указывалось выше, с перенапряжением анодного процесса образования окисной пленки. Скорость анодного растворения дополнительно легированных сталей на этом участке ( в-с) значительно меньше, чем у стали дополнительно нелегированной. Эффективность торможения анодного процесса дополнительными легирующими элементами увеличивается в порядке V, Si, Mo, Re. Таким образом, введение этих элементов в сталь заметно повышает перенапряжение анодного образования окисной пленки. Повышенное торможение скорости анодного процесса растворения дополнительно легированных сталей, возможно, определяется также образованием труднорастворимых солей дополнительных компонентов. [25]
Страницы: 1 2