Cтраница 4
Анализ этого уравнения показывает, что вблизи равновесного потенциала ( при малом перенапряжении) зависимость / - т ] должна быть линейной. [46]
В области больших поляризаций медленной является стадия разряда, а при малых перенапряжениях - стадия электрохимической десорбции. Однако, как было показано выше, эти значения кажущиеся и превышают величины наклонов на равнодоступной поверхности в 2 раза. При этом уменьшение истинного наклона до - 2 3 RT / 3F, скорее всего, обусловлено влиянием обратной реакции при приближении системы к равновесному потенциалу. [47]
![]() |
Смещение потенциальной кривой иона водорода ( гидроксония при изменении потенциала электрода. [48] |
Анализ этого уравнения показывает, что вблизи равновесного потенциала ( при малом перенапряжении) зависимость / - т) должна быть линейной. [49]
Если энергия активации электродной реакции мала и реакция протекает быстро ( с малым перенапряжением), то изменение потенциала с изменением тока может определяться в основном концентрационной поляризацией. [50]
К первой группе относятся металлы, выделяющиеся из водных растворов солей с очень малым перенапряжением, не превышающим при обычных в гальванотехнике плотностях тока нескольких милливольт: серебро, свинец, кадмий, олово и др. Эти металлы выделяются в виде грубокристаллических осадков. Сплошного металлического покрытия, применяемого в гальванотехнической практике, они не дают. [51]
В качестве анодного материала в промышленности применяется никель или никелированное железо, дающие сравнительно малые перенапряжения для выделения кислорода, а в качестве катодного материала - железо или сталь, имеющие незначительное перенапряжение для выделения водорода. В некоторых случаях для увеличения коррозийной устойчивости катоды тоже никелируются. [52]
![]() |
Влияние атомарного водорода на потенциал никеля. в 1N NaOH без пропускания электрического тока. [53] |
Таким образом, на никеле, помимо восстановительного действия атомов водорода в области малых перенапряжений, имеет место и небольшое окислительное действие в области более высоких перенапряжений. [54]
Большинство металлов может выделяться на электроде с заметной скоростью при обычных температурах со сравнительно малыми перенапряжениями, но это не так для железа, кобальта и никеля. [55]
Для ее увеличения необходимо ввести дополнительный катод, не взаимодействующий с ртутью, обладающий малым перенапряжением выделения на нем водорода и с возможно развитой поверхностью. Недостатком железных катодов является их амальгамирование со временем, благодаря чему перенапряжение выделения водорода возрастает и скорость разложения падает. Значительно более высокие и постоянные во времени скорости разложения амальгам полу - чаются при применении графитовых катодов. Перенапряжение вы деления водорода на графите мало, а амальгамация их не происходит. [56]
Как уже отмечалось, электродные процессы выделения и растворения олова вчистых растворах протекают с очень малым перенапряжением. [57]
Для ее увеличения необходимо ввести дополнительный катод, не взаимодействующий с ртутью, обладающий малым перенапряжением выделения на нем водорода и с возможно развитой поверхностью. Недостатком железных катодов является их амальгамирование со временем, благодаря чему перенапряжение выделения водорода возрастает и скорость разложения падает. Значительно более высокие и постоянные во времени скорости разложения амальгам получаются при применении графитовых катодов. Перенапряжение вьь деления водорода на графите мало, а амальгамация их не происходит. [58]
![]() |
Схема кривых поляризации короткозамкнутого элемента NaHgm NaOH H2. [59] |
Для ее увеличения необходимо ввести дополнительный катод, не взаимодействующий с ртутью, обладающий малым перенапряжением выделения на нем водорода и с возможно развитой поверхностью. [60]