Cтраница 3
К металлам с высоким перенапряжением водорода относятся в первую очередь ртуть и свинец, а также цинк, олово, кадмий. Выделение водорода на ртути происходит при столь отрицательных потенциалах, что из водных растворов возможен разряд ионов щелочных и щелочноземельных металлов с образованием амальгам. На ртутном катоде может устанавливаться потенциал - 2 0 В, что позволяет восстанавливать самые трудновосстанавливаемые соединения. Очень отрицательный потенциал нулевого заряда ртутного катода в растворах, содержащих катионы щелочных металлов, создает условия для адсорбции органических соединений и образования гидродимерных продуктов. [31]
Ртутный электрод обладает высоким перенапряжением водорода. Равновесный потенциал разряда ионов натрия на ртути значительно ниже нормального потенциала натрия из-за образования амальгамы. [32]
В то же время высокое перенапряжение водорода на ртути позволяет снимать поляро-граммы в водных растворах солей до Е - 2 0В ( относительно нас. [33]
Отличительной чертой процесса является высокое перенапряжение водорода на цинке. Именно на этом явлении ( благодаря которому после появления на катоде тончайшей пленки из цинка выделение водорода резко замедляется) основано цинкование из кислых растворов. [34]
На ртутном электроде вследствие высокого перенапряжения водорода и деполяризации натрия за счет образования амальгамы становится возможен разряд ионов натрия. [35]
Электроды из металлов с высоким перенапряжением водорода более длительное время сохраняют свою активность, чем электроды из металлов-катализаторов. [36]
Обычно на электродах с высоким перенапряжением водорода образуются продукты более глубокого восстановления, однако этот вывод неоднозначен, так как строение продукта восстановления определяется и каталитическими свойствами электродного материала. [37]
На металлических электродах с высоким перенапряжением водорода ( ртуть, свинец, кадмий, амальгамы) лимитирующей стадией катодного процесса выделения водорода является стадия разряда иона водорода. На металлах с высоким перенапряжением водорода атомарный и молекулярный водород в заметной степени не адсорбируются и состояние поверхности электрода соответственно не изменяется. Поэтому указанная реакция удобна для проверки выводов, следующих из теории замедленного разряда. [38]
![]() |
Зависимость количества электричества ( количества натрия, внедренного в оловянный катод от потенциала. [39] |
В качестве катодов с высоким перенапряжением водорода могут использоваться амальгамированные свинец, цинк, олово, медь. [40]
Электроды из металлов с высоким перенапряжением водорода более длительное время сохраняют свою активность, чем электроды из металлов-катализаторов. [41]
Возможна значительная катодная поляризация вследствие высокого перенапряжения водорода на ртути. [42]
![]() |
Принципиальная технологическая схема получения адипонитрила.| Прозрачность адипонитрила в ультрафиолетовом свете. [43] |
Процесс проводят на металлах с высоким перенапряжением водорода - свинце или ртути - и используют в качестве электролита п-толуолсульфонат тетраалкиламмония. [44]
При применении ртутного электрода преимуществом является очень высокое перенапряжение водорода на этом металле. Это дает возможность выделить щелочные металлы, как калий и натрий, в виде разбавленных амальгам без выделения водорода. Тем не менее неподвижная капля ртути не может быть использована в практической работе как микроэлектрод, потому что диффузия у такого электрода легко нарушается, и результаты поэтому не воспроизводимы. Хорошо определяемые условия диффузии и воспроизводимые токи могут быть получены при употреблении капельного ртутного электрода, который был использован Гейрэв-ским в Праге в 1922 г. [, и работы с которым получили большое развитие в его лаборатории. Первоначально Гейровский работал на собранной им, по его схеме, установке и ввел термин полярсметрия ( поляризованные электроды) для вольтамметрии с капгльным электродом. Позднее, когда Гейровский и Шиката ( 1925) сконструировали саморегистрирующий прибор для получения кривых / - Е, был введен термин полярография. Самый прибор был назван поляро-графом, а получаемые кривые / - Е - полярограммами. Изгибы в кривых / - Е были названы волнами Гейровского. Из уважения к автору этих работ Гейровскому мы будем часто употреблять эти термины в вольтамметрии с ртутным капельным электродом в качестве индикаторного электрода. Мы полагаем, что при индикаторном электроде характерные кривые / - Е определяются исключительно явлением электролиза, протекающим на этом электроде. [45]