Cтраница 1
Перенос диазогруппы используется, например, для получения монодиазотированного бензидина. [1]
Рассматриваемый перенос диазогруппы, вероятно, не находит широщго применения в производстве красителей, потому что он включает не только азид, но и его превращение в производное, которое может быть более электрофильно. Даже арилсульфонил-азиды способны атаковать лишь очень нуклеофильные центры, что ограничивает область их применения. Однако реакция важна для синтеза специфических диазосоединений, и это направление будет, вероятно, развиваться в будущем. [2]
Известен ряд модификаций метода переноса диазогруппы. К ним относится использование полимерносвязанного тозилазида: [108], который в отличие от тозилазида не взрывается при ударе. Обработка реакционной смеси в этом случае сводится к фильтрованию и упариванию. [3]
При этом через промежуточную стадию диазоаминосоединения происходит перенос диазогруппы от молекулы, имеющей две такие группы, к молекуле, не имеющей ни одной. О сущности переноса диазогруппы будет сказано ниже. [4]
Однако при получении диазоаминосоединений как пассивных форм диазосоединений перенос диазогруппы от исходного диазо-соединения на амин-стабилизатор является недопустимым. Для того чтобы перенос диазогруппы был невозможен, в молекулу амина-стабилизатора вводят электроноакцепторные заместители или вместо первичных аминов применяют вторичные, образующие диазоаминосоединения, не способные к таутомерии. [5]
Из-за таутомерии продукты гидролиза могут не отвечать исходным компонентам ( перенос диазогруппы), напр. [6]
Соляная кислота, находящаяся в реакционной массе, расщепляет ( XIV) на бензидин и хлористый бензолдиазоний. Это явление переноса диазогруппы наблюдается в ряде случаев и вызывает в производстве некоторых дисазо - и по-лиазокрасителей низкий выход продуктов. [7]
При этом через промежуточную стадию диазоаминосоединения происходит перенос диазогруппы от молекулы, имеющей две такие группы, к молекуле, не имеющей ни одной. О сущности переноса диазогруппы будет сказано ниже. [8]
Однако при получении диазоаминосоединений как пассивных форм диазосоединений перенос диазогруппы от исходного диазо-соединения на амин-стабилизатор является недопустимым. Для того чтобы перенос диазогруппы был невозможен, в молекулу амина-стабилизатора вводят электроноакцепторные заместители или вместо первичных аминов применяют вторичные, образующие диазоаминосоединения, не способные к таутомерии. [9]
Например, он нашел, что в кислом растворе из п-диазо-бензолсульфокислоты и / г-толуидина получаются с количественным выходом соль n - толилдиазония и сульфаниловая кислота. Штраубе и Фрич [51], а также Ганч и Перкин [235] объяснили перенос диазогруппы как следствие образования таутомерных двузамещенных триазенов, что согласуется с выводами Ершова и Иоффе. [10]