Cтраница 4
В этом случае имеет место перенос молекул распределяемого вещества из областей высоких концентраций в область низких концентраций. [46]
Слагаемое Фг определяет избыточную скорость переноса молекул t - ro компонента относительно общей скорости переноса молекул смеси и поэтому может рассматриваться как характеристика диффузионного переноса компонента. [47]
Свободная энергия, необходимая для переноса молекул из парообразного состояния на твердую поверхность, является количественной мерой сродства твердого тела к пару. [48]
Если обычный осмос реализуется путем переноса молекул растворителя к раствору через полупроницаемую перегородку, то криогенный осмос - путем переноса молекул растворенного вещества из среды с большей его концентрацией в поровую жидкость с меньшей концентрацией соли без полупроницаемой перегородки. [49]
Как видно, свободная энергия переноса молекулы реагента из воды в мицеллярную фазу может практически полностью компенсировать предполагаемую потерю энтропии при включении молекулы общеосновного или общекислотного катализатора в переходное состояние реакции. Эта компенсация и обусловливает некоторое подобие механизмов ферментативного и мицеллярного катализа. В отличие от реакций высокого кинетического порядка, протекающих в результате взаимодействия низкомолекулярных реагентов непосредственно в растворе, в том и другом случае катализа почти отсутствует неблагоприятный инкремент свободной энергии активации, связанный с потерей поступательного и вращательного движений при включении в переходное состояние реакции дополнительной частицы. Разумеется, конкретный механизм этого явления в каждом из видов катализа несколько иной. В мицеллярном катализе имеет место рассмотренная выше компенсация энтропийных потерь за счет свободной энергии термодинамически выгодных ионных и гидрофобных взаимодействий реагента с мицеллой. [50]
Если скорость реакции лимитируется скоростью переноса молекул реагирующих веществ к поверхности катализатора или продукта реакции в объем, то изменение таких факторов, как температура опыта или давление водорода, отразится на скорости реакции согласно соответствующим законам диффузии, но не законам процессов, протекающих на поверхности катализатора. Отсюда следует необходимость разграничения диффузионной и кинетической областей протекания реакции. В диффузионной области скорость каталитической реакции определяется скоростью проникновения исходных веществ к поверхности катализатора, в его поры, или скоростью диффузии продуктов реакции в объем. В кинетической области общая скорость реакции лимитируется одним из элементарных актов, происходящих на поверхности катализатора. [51]
При дистилляции массопередача заключается в переносе молекул вещества из жидкости в виде пара с последующей его конденсацией. Таким образом, диффузия идет в двух противоположных направлениях. Поскольку скорости массопередачи в обоих направлениях должны быть равны, то равновесие процесса дистилляции является динамическим. Однако равновесие может нарушаться вследствие изменения состава среды, давления пара и притока тепла. [52]
В безактивационной модели предполагается, что перенос молекул через образующиеся в матрице полимера дырки происходит без затрат энергии и определяется только вероятностью появления вблизи диффундирующей молекулы дырки необходимого размера. [53]