Перенос - представление
Cтраница 1
Перенос представлений Шокли на полимерные объекты облегчен тем, что пересечение энергетических уровней в неперекрывающихся зонах должно приводить к полирадикальности поверхности фазы. Действительно, изолированный атом углерода обладает четырьмя валентными электронами, распределенными по одной s - и трем р-орбиталям. В случае его связи с другими атомами обычно ограничиваются анализом тетраэдрической sp3 - гибридизации. Следовательно, с учетом спина имеется 8 состояний, 4 из которых участвуют в межатомном взаимодействии, а 4 характеризуются значительно большей энергией. Это позволяет полнее представить роль перенапряженных и оборванных связей в процессах межфазного взаимодействия твердых тел. [1]
 |
Схема спек-трофотометрии отражения и пропускания. [2] |
Перенос представлений на другие материалы не представляет труда при наличии данных по их оптическим свойствам. [3]
Если можно было считать до некоторой степени оправданным перенос представлений кинетической теории газов, на которых строилась классическая теория металлов, в квантовую физику металлов, то для полупроводников этими представлениями не всегда можно пользоваться. Под длиной свободного пробега в классической теории мы понимали пути, проходимые электронами внутри металла свободно с ускорением, соответствующим действующим на него электрическим и магнитным силам. Только акт атомных столкновений вызывал статистически неопределенные изменения энергии и импульса электрона. Но о какой аналогии столкновений с рассеянием электронных волн можно говорить, если волна электрона охватывает десятки атомных расстояний, если свободный путь составляет малую долю длины волны электрона. О каком проникновении электрона сквозь энергетические барьеры между атомами можно говорить, если нельзя локализовать электрон по одну или другую сторону данного атома. [4]
Таким образом, в конце пятидесятых годов прошлого столетия даже наиболее видные и авторитетные химики Запада считали невозможным познать строение органических соединений, и все теории сводились к попыткам формального переноса представлений о простых веществах на более сложные с целью систематизации известного к тому времени фактического материала. Кекуле писал в своем учебнике органической химии ( 1861 г.): О настоящей теории в химии не может быть и речи. [5]
Ограничение применения параметра Хдв обусловлено тем, что он введен в теорию растворов, распространение которой на расплавы смесей полимеров или смеси в твердом состоянии теоретически до сих не обосновано. Перенос представлений о Хдв на такие системы носит в известной мере формальный характер со многими произвольными допущениями. Это следует иметь в виду при проведении экспериментальных исследований и интерпретации получаемых результатов. [6]
Однако при дальнейшем развитии коллоидной химии, обратившей основное внимание на лиофобные растворы, этот вывод был забыт. Некритический перенос представлений, развитых при изучении лиофобных растворов, на растворы полимеров, а также то случайное обстоятельство, что из растворов полимеров изучались в основном растворы полимеров с жесткими молекулами ( целлюлоза и ее эфиры), равновесие в которых устанавливается особенно медленно и трудно достижимо, привели к полной путанице представлений. В связи с этим еще 20 - 30 лет назад поведение растворов полимеров представлялось совершенно ошибочно и по существу не было сколько-нибудь ясной физической концепции, объясняющей их свойства. [7]
Подробный анализ работ в этой области позволил прийти к выводу, что абсорбционный механизм, соответствующий представлениям о молекулярной совместимости полимера ( целлюлозы) и низкомолекулярного вещества ( воды), является наиболее вероятным. Однако к нему редко обращались, особенно в старых работах, которые были традиционно обусловлены переносом представлений коллоидной химии на полимерные системы. В частности, при объяснении закономерностей, характерных для теплот сорбции, обычно исходят из адсорбционного механизма. Наблюдаемая во всех экспериментах резкая зависимость теплот сорбции от содержания воды в образце целлюлозы объясняется последовательным переходом от монослоев к полислоям сорбированной воды. Соответственно принимается, что по мере образования полислоев энергия связи воды с целлюлозой должна непрерывно уменьшаться. [8]
 |
Схематическое изображение зависимости поверхностного натяжения полимера т2 от поверхностного натяжения смачивающей жидкости f j. [9] |
С этой позицией нельзя согласиться, так как чисто термодинамический фазовый переход или отверждение системы сопровождаются изменениями термодинамического состояния системы и термодинамических функций. С молекулярной точки зрения также трудно допустить одинаковую прочность сцепления с поверхностью жидкости и твердого тела из-за различий в их структуре. Поэтому перенос представлений о смачивании низкомолекулярными жидкостями поверхностей на высокомолекулярные адгезивы не имеет строгого обоснования. [10]
В биологии известны только три фактора эволюции: среда, наследственность и отбор. Причинами же эволюции являются борьба за существование и естественный отбор [ 45, с. Для переноса эволюционных представлений на процессы и закономерности роста совокупностей кристаллов необходимо в первую очередь проанализировать, действуют ли указанные факторы эволюции в растущей совокупности кристаллов. Представляется вполне естественным, что среда и отбор как факторы эволюции должны действовать и в рассматриваемом случае. Что же касается наследственности, то в этом смысле, как это понимается в биологии, она не может использоваться применительно к кристаллам. При росте кристаллов не происходит передачи признаков из одного поколения в другое. Безусловно, такие признаки, как, например, кристаллическая структура, параметр решетки и т.п., сохраняются в разных совокупностях. Однако они не передаются, а именно сохраняются как признак не совокупности, а материала. В результате развитие совокупности кристаллов происходит в условиях отсутствия наследственности как фактора эволюции. Тем не менее в литературе часто употребляется понятие наследственного роста; при этом понимается наследование кристаллом или совокупностью кристаллов кристаллографической ориентации материала подложки, т.е. авто - или гетероэпитаксия. В этом случае наследуется признак подложки, который не может быть отнесен к категории наследственных. [11]
Таким образом, гидродинамический анализ горения аэродисперсных систем показал, что относительное движение фаз возникает не только в процессе гравитационного оседания частиц пыли, но и в результате вынужденного рассеяния фаз аэрозоля при искривлении зоны горения. При этом в последнем случае гидродинамика двухфазной системы стимулирует разрушение плоского фронта пламени и, следовательно, переход горения аэрозоля от плосколаминарной формы к турбулентной. Важнейшим выводом из сказанного выше является заключение о неправомерности переноса представлений о постоянстве нормальной скорости горения на аэродисперсные системы, поскольку искривление фронта пламени меняет соотношение горючего и окислителя, поступающих в зону горения ( фазодинамический эффект), а следовательно, меняется температура горения и скорость движения зоны химической реакции по свежей смеси. [12]
Страницы: 1