Перенос - цепь
Cтраница 2
При наличии переноса цепи степень полимеризации будет меньше на величину, зависящую от константы скорости процесса переноса цепи и концентрации введенного в систему специального переносчика цепи, если он имеется. [16]
 |
Скорость полимеризации этиленимина ( 1 и N-ме-тилэтиленимина ( 2, инициированной 13 3 мол. % соляной кислоты в 10 % - ном водном растворе при 25 С. [17] |
В этом случае перенос цепей в процессе полимеризации отсутствует, и мы имеем обычный катионный цепной процесс с перемещением заряда по цепи. [18]
Такой деградирующий или аллильный перенос цепи наблюдается при полимеризации хлористого аллила [12] и изопропенилацетата [68] и, по-видимому, объясняет плохую полимеризуемость большинства оле-финов, содержащих аллильный водород. Успешная полимеризация кар-бонил - и других аналогичным образом сопряженных олефинов с аллильным водородом, например метилметакрилата и метакронитрила, является следствием того, что константа переноса для атаки на аллильный водород мала, или же результатом того, что эти мономеры достаточно реакцион-носпособны, чтобы они могли быть быстро атакованы любым аллильным радикалом, который может образоваться, или же следствием комбинированного действия обеих этих причин. [19]
При межмолекулярном характере переноса цепи активный радикальный центр перемещается от растущего радикала к конечному полимеру. [20]
Ср характеризуют константы переноса цепи соответственно мономера, катализатора, растворителя и основной цепи; 5 - растворитель; М - мономер. [21]
В качестве агента переноса цепи используют и изопропилбензол118, который одновременно заметно увеличивает термостабильность полимера. Регуляторы молекулярного веса должны выбираться так, чтобы образующиеся вследствие протекания реакций передачи цепи радикалы по своей реакционной способности мало отличались от растущего радикала поливинилхлорида; в противном случае происходит замедление полимеризации. Кроме того, концевые группы, образующиеся за счет введенного регулятора, не должны оказывать отрицательного влияния на качество полимера и прежде всего на его термостаэильность. Количество вводимого регулятора зависит от его активности, температуры полимеризации и может колебаться от десятых долей процента до 3 % и более по отношению к массе мономера. [22]
Реагент, завершающий реакцию переноса цепи. [23]
Зависимость скорости рассматриваемого процесса переноса цепи от давления олефина может быть объяснена, если предположить, что такой процесс требует активированного состояния твердого катализатора. Такое активированное состояние должно соответствовать активированному промежуточному комплексу, образующемуся во время процесса полимеризации в особой стадии, в которой звено мономера связывается с каталитическим комплексом. В результате этого скорость процесса переноса должна зависеть от скорости процесса роста цепи, так как оба процесса ( рост цепи и перенос цепи) следует рассматривать как параллельные и ведущие начало от одного и того же активированного комплекса. [24]
При радикальной полимеризации часто происходит перенос цепи, который приводит к прекращению роста молекулярной цепи и образованию новых радикалов, возбуждающих рост новых цепей. [25]
Эта реакция не является реакцией переноса цепи, поскольку катализатор частично превращается в гидроокись алюминия и, таким образом, каталитическая активность частично теряется. На самой окиси алюминия в сочетании с хлористым цинком образуется при 50 в течение 50 суток всего 10 % полимера. [26]
На кинетику описанных выше реакций переноса цепи, по-видимому, оказывает каталитическое воздействие соединение титана, присутствующее в реакционной системе. Действительно, мы нашли ( табл. 3), что как число этильных групп, так и число атомов алюминия, связанных с полимерными цепями, убывает с уменьшением количества соединения титана в каталитической системе. [27]
Легкие радикалы НО2 являются агентами переноса цепи и способствуют структурированию полимера. [28]
Один из подходов к рассмотрению переноса цепей состоит в анализе движения цепи, свободной от влияния соседних молекул. Такой вид движения цепной молекулы является отражением ее конформационной неопределенности. С течением времени в зависимости от флуктуации тепловой энергии молекулярная цепь самопроизвольно достигает максимальной гибкости в смысле возможности межконформационной диффузии. [29]
Исследование кинетики и механизма реакций переноса цепи приводит к противоречивым результатам в связи с включением молекул инертного растворителя в полимерную цепь. В реакциях ингибирования ( как увидим позднее) можно наблюдать стехиометрические аномалии. [30]
Страницы: 1 2 3 4