Частичный перенос - заряд
Cтраница 4
Хорошее согласие между расчетом и опытом указывает на правильность основных положений описанной модельной теории двойного электрического слоя. В принятой в настоящее время модели двойного слоя не учитывается частичный перенос заряда при специфической адсорбции ионов. В действительности это предположение не соблюдается, когда специфическая адсорбция ионов обусловлена образованием ковалентной связи между этими ионами и поверхностью металла. Если специфическая адсорбция ионов сопровождается частичным переносом заряда, то определяемая по уравнению Липпмана ( VI 1.20) величина q представляет собой не истинный ( свободный) заряд поверхности металла, а характеризует так называемый полный ( термодинамический) заряд электрода. Полный заряд электрода можно определить как количество электричества, которое нужно подвести к электроду при увеличении его поверхности на единицу для того, чтобы разность потенциалов на границе электрод - раствор осталась постоянной при постоянных химических потенциалах всех компонентов раствора и металлической фазы. [46]
 |
Изменение структуры активированного комплекса в реакциях сво-боднорадикального отрыва атома водорода.| Потенциальная поверхность для реакции А-В С А В - С. [47] |
Если же это требование не соблюдается, можно ожидать отклонений от принципа Белла - Эванса - Поляни и постулата Хэммонда. Это связано со стабилизацией переходного состояния второго процесса за счет частичного переноса заряда на трифторметильный радикал. [48]
 |
Зависимость рассчитанного среднего заряда одного атома серебра от размера атомного агрегата для системы серебро-графит. [49] |
И в этом случае степень переноса заряда значительна только при небольших размерах агрегата. Такие же расчеты, проведенные для небольших агрегатов палладия, указывают на частичный перенос заряда в противоположном направлении, т.е. от графита к палладию. [50]
Согласно предложенной им модели, два компонента образующегося ад-дукта представляют собой акцептор и донор электронов, иначе говоря, льюи-сову кислоту и льюисово основание. В отсутствие электромагнитной энергии они должны сосуществовать в состоянии, связанном благодаря частичному переносу заряда от донора к акцептору. При поглощении электромагнитного излучения с соответствующей энергией они должны возбуждаться, переходя в состояние, в котором имеет место значительно больший перенос заряда. [51]
Обычно ясно лишь то, что в системе имеет место комплекеооб-азование между растворенным веществом ( ионной парой или юном) и растворителем. Такое комплексообразование возможно шбо за счет водородных связей, либо за счет образования ком-шексов с частичным переносом заряда от иона на молекулу рас-ворителя. Образованию комплексов часто способствует наличие теометрического соответствия между ионной парой и молекулой астворителя. Так, аномальный характер зависимости константы шссоциации ( H - C4H9) 4N Br - от е в смеси метанола с нитробензо-юм ( см. рис. III.7) объясняется [124] специфической сольватацией юнной пары молекулой нитробензола. Методом ЯМР показано, то добавление ( н - С4Н9) 4N Bi - в 10 % - ный раствор нитробензола i ССЦ приводит к химическому сдвигу протонов в ядре нитробен-ола, находящихся в мета - и пара-положениях. [52]
Страницы: 1 2 3 4