Cтраница 3
При рассмотрении влияния транспорта веществ к поверхности катализатора различают перенос вещества из газового объема к внешней поверхности куска катализатора, так называемый внешний перенос, и перенос в глубь куска по системе пор, пронизывающих катализатор - внутреннюю диффузию. [31]
Кинетика адсорбции растворенных веществ в зависимости от гидродинамических условий обтекания пористого материала, структуры его пор, размера зерен адсорбента и ряда других факторов определяется как внешним переносом молекул растворенных веществ из потока к поверхности частицы, так и переносом сорбируемых молекул внутри пористой частицы адсорбента. В исследовании кинетики адсорбции важное значение имеют разграничение и количественная оценка стадий, лимитирующих процесс адсорбции из водных растворов. Существуют качественные и количественные методы разграничения лимитирующих стадий. Количественное разделение стадий основано на использовании данных о кинетических коэффициентах внешнего и внутреннего массопереноса. Методы определения этих коэффициентов были разработаны до сих пор только для бинарных систем, состоящих из растворителя и растворенного вещества. Более сложная задача - определение кинетических коэффициентов переноса многокомпонентных смесей, которому в настоящем сообщении уделено особое внимание. [32]
Независимо от мультиплетности возбужденного состояния, первичные фотохимические процессы могут носить самый различный характер: диссоциация на радикалы, внутримолекулярный распад на молекулы, внутримолекулярные перегруппировки, фотоизомеризация, фотоприсоединение, фотодимеризация, фотоионизация, внутренний или внешний перенос электрона с образованием ионов, наконец, с молекулами других веществ возбуждения молекула может осуществлять фотосенсибилизированные реакции передачей своей энергии акцептору. [33]
![]() |
Диаграмма тепловых потокрв ( к построению уравнений теплового баланса процесса. [34] |
Возникающие градиенты концентраций и температуры обусловливают перенос вещества и тепла по слою, характеризуемый коэффициентами X /, A. Если внешний перенос на зерне катализатора существенен, то модель будет двухфазной. [35]
Скорость процесса адсорбции зависит от условий внешнего ( перемещение адсорбируемого вещества к поверхности) и внутреннего ( внутри зерен адсорбента) переноса поглощаемого компонента. Скорость внешнего переноса характеризуется гидродинамической обстановкой процесса, а внутреннего - структурой адсорбента и физико-химическими свойствами адсорб-дионной системы. [36]
Скорость процесса адсорбции зависит от условий внешнего ( перемещение адсорбируемого вещества к поверхности) и внутреннего ( внутри зерен адсорбента) переноса поглощаемого компонента. Скорость внешнего переноса характеризуется гидродинамической обстановкой процесса, а внутреннего - структурой адсорбента и физико-химическими свойствами адсорбционной системы. [37]
Обоснование представления сложной пористой структуры катализатора в виде сплошной ( квазигомогенной) среды позволяет перейти к построению математической модели процесса в пористом зерне катализатора. Рассматриваем процесс при интенсивном внешнем переносе, когда последним можно пренебречь. Торцевые стороны пластинки запечатаны, так что реагент проникает внутрь катализатора только через боковые грани площадью S каждая. Реагенты диффундируют внутрь пористой пластинки и в ней реагируют. Концентрация их уменьшается к центру, как показано в нижней части рис. 2.32. Учитывая симметричность процесса, его математическую модель строим только для одной половины плоского зерна. [38]
Причем входящие в критерии коэффициенты переноса отнесены к средней температуре потока. Поскольку процесс сушки капель и влажных частиц определяется не только внешним переносом тепла и массы, но и закономерностями внутренней тепло-и массопроводности, то представляет интерес оценка этого влияния. [39]
Как же практически обнаружить и оценить влияние внутреннего переноса на данный процесс. Внешне это влияние проявляется гораздо менее заметно, чем влияние внешнего переноса; отпадают такие признаки, как разогрев катализатора, чувствительность к изменению линейной скорости потока. [40]
Установлено, что линеаризация диффузии в порах и осевая дисперсия проводимостей дают только приближенное решение. Однако уравнение ( VIII-44) следует более тщательно проверить в тех случаях, когда сопротивление внешнего переноса относительно велико. [41]
Метод использования стандартной функции имеет много общего с рассмотренными выше методами кинетической и характеристической функций. Во всех этих случаях экспериментальные данные по кинетике отработки частиц реального материала учитывают действительную ситуацию внутреннего и внешнего переноса целевого компонента. Такого рода методы значительно надежнее аналитических, особенно при расчетах процессов извлечения из полидисперсных материалов с неизотропными свойствами и частицами неправильной формы. [42]
Как было установлено при изучении роли внутреннего ( внутри зерна), внешнего ( от раствора к зерну) и продольного ( между зернами) переноса в случае динамической адсорбции уксусной и масляной кислот из водных растворов [37], значение продольного переноса очень мало. При удельных скоростях потока от 0 036 до 0 29 см / сек в кинетике адсорбции доминирующую роль играет внешний перенос. [43]
Мы видим, таким образом, что внутреннедиффузионный режим для процессов, целевые продукты которых могут легко вступать в дальнейшее превращение на данном катализаторе, является крайне невыгодным. Такие процессы нужно проводить во внутреннеки-нетической либо во внешнекинетической области, избегая значительного влияния как внутреннего, так и внешнего переноса. Перевод во внутреннекинетическую область осуществляется обычно применением мелких зерен катализатора, часто в виде кипящего слоя. Внешнекинетический режим осуществляют нанесением катализатора тонким слоем на непористый носитель или применением катализатора в форме непористых кристаллов. [44]
![]() |
Температурный режим ( t и скорость процесса восстановления. [45] |