Внутримолекулярный перенос - водород
Cтраница 1
Внутримолекулярный перенос водорода из координированного органического лиганда, приводящий к образованию гидридного комплекса и олефина, является важной стадией ряда каталитических процессов ( см. гл. Однако этот процесс несомненно заключается в образовании связей металл - водород из литий -, магний - и алюминийорганических реагентов ( см. разд. Некоторые обменные реакции с участием связей металл-водород с олефинами обсуждаются в разд. [1]
Внутримолекулярный перенос водорода от я-аллильного лиганда к металлу сопровождается образованием диена. [2]
Координированные формильные группы претерпевают реакцию внутримолекулярного переноса водорода с образованием связей металл-водород и двуокиси углерода. [3]
Процесс ( 4) может происходить путем внутримолекулярного переноса водорода в промежуточном шестичленном циклическом переходном состоянии, возможном только в том случае, когда группы находятся в z uc - положении около центральной двойной связи. Крестиками отмечена колебательно-неравновесная молекула. [4]
Возможно, первыми, кто отметил важность внутримолекулярного переноса водорода при пиролизе углеводородов, были Раис и Косяков [27], которые доказали, что при пиролизе углеводородов с длинным углеродным скелетом, например Ci6H34, распределение продуктов разумно согласуется с предположением о статистическом отрыве вторичных атомов Н, за которым следует очень быстрая равновесная изомеризация алкильных радикалов путем образования шестичленных циклов наряду с пяти - и семичленными. При температурах 700 - 1100 К эти процессы протекают достаточно быстро по сравнению с возможными конкурирующими реакциями распада радикалов или бимолекулярными реакциями. [5]
 |
Образование пентенов-2 во время гидрогенизации пентена-1 в жидкой. [6] |
Это указывает на то, что 1) внутримолекулярный перенос водорода становится менее существенным с повышением температуры и он, вероятно, заменяется реакцией адсорбированных атомов дейтерия ( стадия I u) и что 2) бутан, по-видимому, образуется через те же промежуточные соединения, что и бутены-2, а именно через 2-бутильные радикалы. Аналогичное поведение обнаружено и у других бутенов. Изменение парциального давления не оказывает заметного влияния на ход обмена и изомеризацию. [7]
Изомеризация олефинов и происходящее затем в большой степени насыщение посредством межмолекулярного и внутримолекулярного переноса водорода в значительной мере обусловливают наличие в бензинах каталитического крекинга углеводородов с высокими октановыми числами и приемистостью к тетра-этилсвинцу. Реакция переноса водорода была обнаружена при пропускании н-октена над катализатором крекинга при 375 С. Насыщение происходит легче с повышением температуры и уменьшением объемной скорости [257], однако практически бензин, содержащий больше предельных углеводородов, можно получить при достаточно низких температурах крекинга, так как в этих условиях скорость переноса водорода превышает скорость крекинга. Переносу водорода благоприятствует также высокое отношение катализатор - сырье. [8]
Вторая группа реакций при участии В12 - коферментов заключается во внутримолекулярном переносе водорода в реакциях изомеризации. [9]
Тогда внимание было обращено к циклододецильному - системе, в которой внутримолекулярный перенос водорода к угле-свободного радикала уже был продемонстрирован. [10]
Общим признаком этой важной группы реакций элиминирования является циклическое переходное состояние, через которое происходит внутримолекулярный перенос водорода. Результатом щмяется отщепление малых молекул и образование олефннз. [11]
Общим признаком этой важной группы реакций элиминирования является циклическое переходное состояние, через которое происходит внутримолекулярный перенос водорода. Результатом является отщепление малых молекул и образование олефинз. [12]
В то же время на наблюдаемую величину отношения должны оказывать влияние мономолекулярные реакции изомеризации радикалов или внутримолекулярного переноса водорода. [13]
Общим признаком этой важной группы реакций элнмит-шроват - ш является циклическое переходное состояние, через которое происходит внутримолекулярный перенос водорода. Результатом является отщепление малых молекул и образование олефинз. [14]
Страницы: 1 2