Триплет-триплетный перенос
Cтраница 1
Триплет-триплетный перенос может быть использован для заселения триплетного уровня в тех случаях, когда прямое заселение малоэффективно вследствие малой величины Фт или когда уровень г расположен слишком высоко. [1]
Вероятно, триплет-триплетный перенос от бензофенона к нафталину подавляет образование кетильных и других радикалов, источником которых является триплет бензофенона ( либо непосредственно, либо косвенно) и которые ответственны за эти фотопотенциалы. [2]
 |
Электронные состояния 4-фенилбензофенона, во внутримолекулярном переносе энергии. [3] |
В данном случае триплет-триплетный перенос возбуждения энергетически невозможен. Но он возможен в 4-фенилбензофеноне, поскольку энергия низшего триплета дифенила всего 65 ккал / моль. [4]
Прежде чем рассматривать экспериментальные доказательства триплет-триплетного переноса и его важные химические приложения, остановимся немного на этих трех типах взаимодействия, которые Декстер классифицировал как: 1) перекрывание электрических дипольных полей донора и акцептора, сМ - перенос ( в терминологии, принятой для кристаллофосфоров, они называются сенсибилизатором или абсорбером и активатором или эмиттером соответственно); 2) перекрывание дипольного поля донора с квадрупольным полбм акцептора ( dg - перенос) и 3) обменные эффекты. Эти механизмы переноса расположены в порядке убывания силы взаимодействия. [5]
Почему вы не рассматриваете перенос на триплетный уровень активатора, ведь триплет-триплетный перенос в данном случае разрешен, в отличие от того типа переноса, о котором вы говорили в докладе. Поэтому его тоже нужно ввести в схему - во всяком случае учитывать. Он может приводить к процессам тушения, а не к тому процессу, который вас интересует. [6]
Знание положения триплетных уровней донора и акцептора имеет большое значение потому, что триплет-триплетный перенос идет с диффузионной константой скорости только тогда, когда триплетный уровень донора выше триплетного уровня акцептора. [7]
Химическое тушение, при котором атом Hg ( 3Pi) возвращается в основное состояние и передает тушителю путем триплет-триплетного переноса электронную энергию в 112 2 ккал / молъ. [8]
В 1958 г. Теренин [237] впервые отметил, что малые расстояния между молекулами в кристаллических решетках должны облегчать обменный триплет-триплетный перенос, и предположил, что энергия триплета может распространиться вдоль ряда близкорасположенных молекул с той же эффективностью, как при экситонном механизме, имеющем место для син-глетного состояния. Это означает, что триплетный экситон также необходимо принимать во внимание. Роль триплетных экситонов и их миграция в кристаллах и растворах ( см. работу Паркера, относящуюся к жидкой фазе, разд. [9]
Я думаю, что в рамках того рассмотрения, которое здесь было проведено, это не скажется на результатах, поскольку триплет-триплетный перенос идет параллельно триплет-синглетному. Вместе с тем у нас есть указания на то, что эти процессы могут идти. Например, некоторые люминофоры в ряде реакций являются тушителями; вероятно, в этих случаях происходят перенос энергии на их триплетный уровень и дезактивация последнего. [10]
Во-вторых, триплетные состояния молекул, которые с трудом заселяются при прямом поглощении света в результате малой степени превращения возбужденных синглетных состояний в триплетное состояние, можно заселять путем триплет-триплетного переноса. И наконец, триплет-триплетный перенос может служить удобным путем получения триплетных частиц, таких, как метиленовый радикал СН2, и позволяет сравнить их спектроскопические и химические свойства со свойствами соответствующих синглетных частиц CH2fj, образующихся при прямом фотолизе в подходящих условиях. [11]
Во-вторых, триплетные состояния молекул, которые с трудом заселяются при прямом поглощении света в результате малой степени превращения возбужденных синглетных состояний в триплетное состояние, можно заселять путем триплет-триплетного переноса. И наконец, триплет-триплетный перенос может служить удобным путем получения триплетных частиц, таких, как метиленовый радикал СН2, и позволяет сравнить их спектроскопические и химические свойства со свойствами соответствующих синглетных частиц CH2fj, образующихся при прямом фотолизе в подходящих условиях. [12]
Триплет-триплетный перенос энергии, происходящий тю обменно - резонансному механизму, особенно эффективен в жидких обескислороженных растворах и парах. В жидких растворах константа скорости процесса триплет-триплетного переноса близка к диффузионной константе. Так как время существования триплетных ароматических молекул в отсутствие кислорода в большинстве случаев весьма велико даже в жидких растворах ( 10 - 6 - 10 - 3 сек. [13]
В отличие от ранее известных явлений переноса - рассказывает В. Л. Ермолаев - оно связано с обменно-резонансными взаимодействиями. Одновременно происходит обмен не только энергией, возбуждения, ной электронами. Было показано, что явление триплет-триплетного переноса имеет общий характер. Оно высокоэффективно во всех агрегатных состояниях вещества - в парах, растворах, полимерах и кристаллах. [14]
Поэтому, чтобы данный процесс был разрешен по спину, эти две последовательности должны иметь общий член. По обменному механизму могут происходить син-глет-синглетный и триплет-триплетный переносы энергии. Как и синглет-синглетный перенос энергии, триплет-триплетный перенос широко распространен. При переносе энергии от триплета к триплету наблюдается сенсибилизированная фосфоресценция. Этот вид переноса используют для заселения триплетных уровней акцепторов, которые трудно заселить другим путем, а также для обнаружения триплетных состояний некоторых соединений, имеющих малый выход фосфоресценции. [15]
Страницы: 1 2