Перепутанность - макромолекул
Cтраница 1
Перепутанность макромолекул способствует превращению их совокупности в некую пространственную сетку. Более устойчивы и прочны поперечные химические связи между макромолекулами. Применительно к каучукам их можно получить путем вулканизации - термохимическим процессом, при котором образуются поперечные связи ( мостики) между макромолекулами. Обычно каучуки вулканизируют серой. [1]
Процессу ориентации препятствует перепутанность макромолекул и их подвижность. Поэтому ориентация никогда не происходит по всей длине макромолекулы, и кристаллические участки перемежаются с аморфными. [2]
 |
Зависимость скорости деформации от напряжения сдвига для привитых сополимеров полиэтилена с различным содержанием привитого компонента. [3] |
По-видимому, привитые цепи увеличивают перепутанность макромолекул, в результате чего расплавы этих сополимеров проявляют аномалию. [4]
 |
Зависимость тангенса угла наклона кривых течения расплавов привитых сополимеров полиэтилена от количества привитого полимера. [5] |
Возрастание эффективной вязкости расплавов привитых сополимеров полиэтилена с увеличением количества привитого полимера, очевидно, связано с интенсивным межмолекулярным взаимодействием боковых цепей ( при прививке полиметилакрилата и поли-2 - метил-5 - винилпири-дина), появлением перепутанности макромолекул и с увеличением молекулярного веса сополимера. Вязкость привитых сополимеров, содержащих 20 % привитого компонента, почти в 3 раза превышает вязкость полиэтилена. [6]
В аморфном состоянии макромолекулы непрерывно изменяют свою форму. При кристаллизации отдельные участки выпрямляются и ориентируются, но этому препятствует перепутанность макромолекул и большая их подвижность. Поэтому ориентация никогда не происходит по всей длине макромолекулы, и кристаллические участки перемежаются с аморфными, неупорядоченными. Вследствие неразрывной связи аморфной и кристаллической структур извлечение их - в отдельности из массы, полимера невозможно. [7]
В дополнение к ранее развитым представлениям, основанным на многочисленных экспериментальных данных [ 6, 71, вышеописанные наблюдения позволяют более строго интерпретировать характер протекания деформационного процесса. Из них следует, что молекулярная топология и деформация макромолекулярной сетки должны быть определяющими при рассмотрении поведения полимеров при растяжении. Основные структурные элементы деформируемого тела - это зацепления макромолекул в аморфном полимере и кристаллические области, которые вместе образуют полустабильную сетку с точечными контактами. Для высокомолекулярных полимеров перепутанность макромолекул играет главенствующую роль, тогда как морфология образца имеет сравнительно малое значение. Для низкомолекулярного образца с малой перепутанностью цепей и высокой степенью кристалличности морфология становится определяющим фактором. [8]
Можно допустить, что конфигурация молекулы в адсорбционном слое искажена таким образом, что она занимает на поверхности меньшую площадь, чем в растворе. Молекула может иметь форму вытянутого эллипса с большой осью, перпендикулярной поверхности адсорбента. В таком случае благодаря боковому сжатию происходит уменьшение энтропии клубка, которое должно быть компенсировано выигрышем энтальпии при адсорбции. Однако относительная роль искажения размеров клубка или взаимной перепутанности макромолекул пока еще не была определена ни в одной из работ. [9]
 |
Свойства растворов линейного и привитого сополимеров. [10] |
Иная закономерность наблюдается для привитых сополимеров. Как видно из табл. 1 и 2, при примерно одинаковых значениях среднечисленных молекулярных весов и удельной вязкости разбавленных растворов вязкость концентрированного раствора привитого сополимера, содержащего 15 % полиметилакрилата, выше вязкости такого же раствора исходного линейного сополимера. Боковые цепи полиметилакрилата, несмотря на их большую гибкость, увеличивают вязкость раствора. Значения тангенса угла наклона кривых течения показывают, что растворы привитого сополимера в большей степени отклоняются от ньютоновской жидкости, чем растворы линейного сополимера. Объясняется это, вероятно, тем, что боковые цепи обусловливают большую перепутанность макромолекул, что приводит к возрастанию размеров надмолекулярных структурных элементов и препятствует их взаимному перемещению в растворе, а следовательно, увеличивает вязкость растворов. [11]
Страницы: 1