Cтраница 2
Среди новых методов получения полимеров за счет раскрытия кольца мономера следует отметить полимеризацию циклоолефинов в присутствии катализаторов Циглера - Натта ( например, WCle С2Н5А1С12) [10], напоминающую реакцию метатезиса ( перераспределение радикалов у двойной связи алкенов) и протекающую, вероятно, по цепному карбеновому механизму с образованием макромолекул, содержащих двойную связь в цепи. [16]
Пользуясь вышеприведенным уравнением, можно, экспериментально определив степень перераспределения радикалов ( F), вычислить степень изотопного обмена ( F) в данный момент реакции; наоборот, зная степень изотопного обмена, можно вычислить степень перераспределения радикалов. [17]
Реальность такого возможного направления образования конденсированных углеводородов подтверждается и тем, что в условиях экстракции угля антраценовым маслом ( температура 250 - 400 С) не происходит их синтеза как такового, а имеют место, возможно, реакции деалкилированияи дегидрирования, перераспределения радикалов и гидрирования уже возникших структурных осколков органической массы угля. Все это явилось основанием появления в 60 - х годах новой трактовки образования конденсированных ароматических углеводородов в процессе коксования л высказано предположение о том, что наши познания химического состава тяжелых фракций высокотемпературной смолы - пека могут дать важную дополнительную информацию о структуре угля. Это действительно так и возражений не вызывает. [18]
Смешанные фосфиты при первом фракционировании ( табл. 4, № 1) в высоком вакууме получаются с хорошими выходами. При повторных перегонках наблюдается перераспределение радикалов. Особенно легко дис-пропорционируют фосфиты с тремя различными алифатическими радикалами [ см. табл. 4, № 3 и 4: ( RO) ( R O) ( R 0) P ], полученные методом частичной переэтерификации смешанного фосфита ( RO) 2 ( R 0) P спиртами. [19]
Возможно также не только перераспределение радикалов, но и замена одного радикала другим. [20]
Каталитический распад под влиянием алюмосиликатов при низких температурах, порядка 300, идет не так, как при пиролизе. Основное направление реакции состоит в перераспределении радикалов, причем из двух молекул замещенного бензола, и в меньшей степени - нафталина, получается одна молекула низшей степени замещения и одна - высшей степени замещения. [21]
Нагреванием триметилхлорсилана в присутствии А1С13 в течение 7 час. Диэтилдихлорсилан образовался, очевидно, вследствие перераспределения радикалов. [22]
Дальнейшие исследования, проведенные теми же авторами, показали, что в этом случае катализаторами диспропорционирования являются, по-видимому, не сами галоидные алкилы, а первичные продукты их взаимодействия с гексаэтилдиплюмбаном - бромистый триэтилсвинец и двубромистый диэтилсвинец. Совокупность полученных данных позволила допустить, что диспропорционирование гексаэтилдиплюмбана является частным случаем реакции перераспределения радикалов [1] ( см. стр. [23]
Изомеризация циклогексана и его гомологов происходит только в результате длительного нагревания с хлористым алюминием. При этом хлористый алюминий не вызывает изомеризации углеводородных колец, а действие его сводится либо к перемещению, либо к перераспределению радикалов. Только в случае циклогексана, как это было указано выше [5], происходит изомеризация, сопровождающаяся сжатием кольца и образованием метилциклопентана. [24]
Растворяют 0 383 г измельченного иода в 1 171 г три ( трифторметил) стибина встряхиванием их смеси в запаянной пробирке. Чтобы уменьшить диспропорционирование, смесь немедленно фракционируют, получают 0 314 г ( 54 %) ди ( трифторметил) иодстибина и 14 % ( трифторметил) дииод-стибина, по свойствам и ИК-спектрам идентичных веществам, полученным реакцией перераспределения радикалов. [25]
Однако нередко разрыв одних связей Si-С сопровождается образованием других связей Si-С, происходит так называемая реакция перераспределения радикалов. Ка-лингерт и Битти [204] еще в 1939 г. показали, что если смесь тетраэтил-силана и тетрапропилсилана нагревать с каталитическим количеством А1С13 при 180, то при разгонке этой смеси можно обнаружить силаны. Эти реакции представляют несомненный практический интерес, так как они дают возможность довольно. [26]