Перераспределение - алкильный радикал
Cтраница 1
Перераспределение алкильных радикалов без катализатора происходит при термическом диспропорционировании смеси двух соединений типа RePb2, причем при 100 С образуются все 5 возможных комбинаций метального и этильного радикалов при практическом отсутствии побочных реакций. [1]
Особенностью полиалкилированных бензолов является изомеризация и перераспределение алкильных радикалов. [2]
Поскольку не исключено превращение цимолов по реакциям перераспределения алкильных радикалов и изомеризации, а состав исходной смеси близок к составам, полученным при алкилировании [20], то нельзя считать найденные экспериментальные данные однозначными. Эсперименты, проведенные с индивидуальными изомерами, были бы более показательны. [3]
 |
Изомеризация н-пентана и н-гексана в присутствии сверхкислот. [4] |
Ароматические углеводороды в присутствии сверхкислот могут подвергаться гидрированию, а также участвуют в реакциях перераспределения алкильных радикалов. Изомеризация, заключающаяся в перемещении алкильных заместителей по ароматическому ядру, в присутствии сверхкислот, содержащих фториды металлов, протекает с невысокой селективностью. [5]
Экспериментально показано, что на изменение изомерного состава цимолов в первую очередь оказывают влияние реакции внутримолекулярной изомеризации и перераспределения алкильных радикалов. [6]
 |
Изменение состава этшшзопропилбензолов в ходе опыта [ температура 240 С. объемная скорость 0 465 см3 / ( см3 - ч. молярное отношение этилбензол. пропилен 2 42. 1. продолжительность опыта 1 ч ]. [7] |
На основании предыдущей нашей работы [1] можно отметить, что наблюдаемые закономерности в изменении состава этилизопропил-бензолов объясняются в первую очередь протеканием реакций внутримолекулярной изомеризации, перераспределения алкильных радикалов и в меньшей степени деалкилированием и уплотнением продуктов алкилирования. Реакции изомеризации и перераспределения алкильных радикалов ускоряются при уменьшении объемной скорости и при повышении температуры, поэтому с повышением температуры опыта и уменьшением объемной скорости и продолжительности опыта увеличивается относительное содержание мета-изомера, а относительное содержание орто - и в меньшей степени пара-изомера падает. [8]
 |
Изменение состава этшшзопропилбензолов в ходе опыта [ температура 240 С. объемная скорость 0 465 см3 / ( см3 - ч. молярное отношение этилбензол. пропилен 2 42. 1. продолжительность опыта 1 ч ]. [9] |
На основании предыдущей нашей работы [1] можно отметить, что наблюдаемые закономерности в изменении состава этилизопропил-бензолов объясняются в первую очередь протеканием реакций внутримолекулярной изомеризации, перераспределения алкильных радикалов и в меньшей степени деалкилированием и уплотнением продуктов алкилирования. Реакции изомеризации и перераспределения алкильных радикалов ускоряются при уменьшении объемной скорости и при повышении температуры, поэтому с повышением температуры опыта и уменьшением объемной скорости и продолжительности опыта увеличивается относительное содержание мета-изомера, а относительное содержание орто - и в меньшей степени пара-изомера падает. [10]
 |
Изменение состава диизопропилбен-золов в ходе опыта ( температура 248 С. объемная скорость. [11] |
Этот факт, проверенный нами на большом числе опытов, позволяет устранить противоречие рассмотренных ранее [1, 2] и в настоящей статье литературных данных. Зависимости конверсии пропилена в продукты алкилирования того или иного состава, по нашему мнению, могут быть объяснены неоднородностью активных центров алюмосиликатных катализаторов и кинетикой последовательно-параллельных реакций изомеризации, перераспределения алкильных радикалов, уплотнения исходных и полученных продуктов. [12]
 |
Влияние продолжительности опыта на состав катализата ( а и на состав цимолов ( б. [13] |
Однако в указанном опыте диизопропилтолуолов в катализате не было обнаружено. Кроме толуола и цимолов в катализате содержалось около 1 масс. % полимеров и неидентифицированных углеводородов. Опыт с чистым га-цимо-лом показал ( рис. 7), что происходит перераспределение алкильных радикалов и при этом образуются диизопро-пилтолуолы, а также легкие продукты, по-видимому, олигомеры пропилена и более тяжелые не идентифицированные нами продукты, которые, судя по времени их выхода на хроматограммах, являются алкилбензолами. [14]
Судя по этим данным, трудно допустить отсутствие реакции изомеризации цимолов с превращением их друг в друга. Из этих данных также видно, что наряду с изомеризацией цимолов протекают также процессы перераспределения алкильных радикалов и деалкилирования. [15]
Страницы: 1