Перераспределение - связь
Cтраница 3
 |
Кривые потенциальной энергии для реакции свободнорадикаль-ного замещения Н - Н2 - - Н2 Н -. [31] |
Таким образом, энергия активации реакций, идущих путем перераспределения связей, зависит не столько от прочности связей, сколько от формы и взаимного расположения отвечающих этим связям потенциальных кривых. Очевидно, например, что при одной и той же энергии диссоциации точка пересечения двух пологих и широких кривых будет расположена ниже, чем более крутых и узких. Первый из этих случаев характеризуется более низким значением энергии активации. Поэтому при обсуждении реакционной способности в процессах, протекающих по молекулярному механизму, и особенно в каталитических реакциях, наряду с прочностью связей в промежуточных комплексах следует также учитывать и форму их потенциальных кривых. На основании сказанного смысл катализа заключается в таком изменении формы потенциальных кривых реагирующих связей, которое делает максимально легким перераспределение последних. В качестве примера, иллюстрирующего эту мысль, рассмотрим, следуя работе [12], адсорбцию молекулы монок-сида углерода на входящем в состав активного центра оксидного катализатора положительно заряженном катионе. [32]
Имеются еще две структуры, отличающиеся от этой только перераспределением связей. [33]
В процессе ориентации повышается степень упорядоченности структурных элементов и происходит перераспределение связей, ответственных за сопротивление действию напряжения. [34]
При адсорбции образуется мультиплетный комплекс, в результате чего происходит перераспределение связей, облегчающее протекание катодного процесса. [35]
Реакции ( 216) и ( 217) являются примерами перераспределения связей Si - О - Si и Si - ОС ( см. гл. [36]
Оказалось, что для достижения критического состояния, при котором может произойти перераспределение связей, взаимодействующие частицы должны сблизиться на еще меньшие дистанции, чем расстояния, при которых действуют вандерваальсовы силы притяжения и в пределах которых действуют уже силы отталкивания. Для преодоления этих сил отталкивания необходимо сообщить частицам дополнительную энергию, которая позволила бы преодолеть потенциальный барьер отталкивания, возникающий на пути к реакции. Чтобы прореагировать, взаимодействующие частицы должны пройти через вершину этого барьера, высота которого над уровнем исходного состояния определяет величину энергии активации. Последняя физически является антиподом энергии отталкивания между частицами. [37]
Активные места ферментов и реагирующие вещества образуют цепочки или циклы ( цепи перераспределения связей), по которым в результате перемещения протонов и электронов синхронно происходит изменение кратности связей, что и обусловливает высокую компенсацию энергии разрыва старых связей и резкое снижение энергии активации реакции. Фермент строго ориентирует молекулы реагентов вдоль координаты реакции, что повышает число эффективных столкновений приблизительно в 1000 раз. Молекулы реагирующих веществ под действием ферментов переходят в наиболее реакционноспособные формы, чаще всего ионные, что еще в 1000 раз увеличивает скорость реакции. Чтобы реагирующее вещество перешло в наиболее реакционноспособное состояние, необходим дополнительный резерв энергии. Одним из источников этой дополнительной энергии является многоточечная адсорбция реагирующей молекулы на ферменте с использованием части энергии адсорбции на перестройку молекулы. Второй возможный путь повышения энергоемкости системы указан Кобозевым - это реализация в катализе энергетического механизма активации. Кобозев подчеркивает, что катализ рассматривается как обмен связями или электронами, происходящий в условиях статистического и энергетического равновесия с внешней средой. Эта валентная форма катализа считается столь универсальной, что обычно даже не ставится вопрос о существовании какой-либо другой его формы. А между тем эта другая форма катализа существует и весьма широко представлена в виде биологического ферментативного катализа, охватывающего огромную область каталитических превращений в живом веществе. Валентный механизм каталитического действия нельзя признать вполне общим и должна существовать иная, весьма мощная форма каталитической активации, реализующаяся в биокатализе. [38]
Разработка плана в АСПР НГП связана, как уже отмечалось, с перераспределением связей ( или функций) в системе управления. Уточнение функций каждого работника и целых отделов в новых условиях, определение, если это необходимо, уточненной организационной структуры аппарата управления, регламентация нового порядка взаимоотношений в системе управления - все эти вопросы входят в компетенцию организационно-правового обеспечения. [39]
 |
Некоторые бимолекулярные реакции между валентно-насыщенными молекулами. [40] |
Сравнительная же близость стерических множителей единице показывает, что необходимое для протекания реакции перераспределение связей при столкновении, если энергия его достаточно велика, геометрически осуществляется достаточно легко. Вероятно, именно поэтому бимолекулярные реакции протекают обычно между молекулами сравнительно простого строения и состава. [41]
Предполагают, что при этом реализуется шестичленное переходное состояние, в котором происходит синхронное перераспределение связей. Промежуточное образование енолята ( 108) было доказано его озонированием ( см. разд. [42]
Предполагают, что при этом реализуется шестичленное переходное состояние, в котором происходит синхронное перераспределение связей Промежуточное образование енолята ( I08) бы ло доказано его озонированием ( см разд I I) и последующей идентификацией образовавшихся продуктов реакции. [43]
Активные частицы при столкновении могут образовать промежуточную неустойчивую группировку, находящуюся в состоянии перераспределения связей, называемую активированным комплексом, при дальнейшем превращении которого образуются продукты реакции. [44]
Активные частицы при столкновении могут образовать промежуточную неустойчивую группировку, находящуюся в состоянии перераспределения связей, называемую активированным комплексом, при дальнейшем превращении которого образуются продукты реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4