Cтраница 1
Боргид-рид натрия восстанавливает А до В. [1]
Последовательное восстановление природного кетона боргид-ридом натрия и алюмогидридом лития привело к диеновому мер-каптоэфиру ( LV), из которого гидролитическим расщеплением в кислых условиях был получен фенилпентадиеналь, что подтверждает справедливость предложенной формулы. [2]
При действии на соединение 6а боргид-ридом натрия, теплой фосфорной кислотой и затем водородом в присутствии платины и уксусной кислоты образуется смесь двух соединений 66 и 6в, с брутто-формулами С10Н20, причем ни одно из них не может быть получено оптически активным. [3]
Однако при восстановлении такими реагентами, как HOCH2CH2ONa [619] и боргид-рид натрия [620], интермедиатами являются азоксисоединения. Нитрозосоединения восстанавливаются до азосоединений алю-могидридом лития. [4]
По более новым данным, в результате реакции образуется ( в случае натрия) боргид-рид натрия. Эфир, в среде которого ведется реакция, ускоряет ее. Присоединение калия идет быстрее, чем присоединение натрия. [5]
Терминальные и напряженные циклические алкены взаимодействуют с реагентом с образованием мер-курированного производного, которое при восстановлении боргид-ридом натрия дает азид. Олефины с двойной связью внутри цепи не реагируют. Метод является развитием предложенного Брауном ( V, 369 - 371) метода оксимеркурирования. [6]
Гидрид натрия NaH - бесцветные кристаллы; разлагается водой с образованием водорода, очень активный восстановитель, опасен в работе, применяется для получения боргид-рида натрия, для восстановления металлов, в органических синтезах. Гидроксид натрия NaOH ( едкий натр) - бесцветные кристаллы, хорошо растворяется в воде с выделением большого количества тепла, получают электрохимически, является одним из основных продуктов химической промышленности, поглощает СО2 из воздуха, хорошо растворяет жиры, превращая их в глицерин и мыла - соли органических кислот. [7]
С боргидридами натрия и калия она идет в моноглиме и диглиме, а с боргидридом лития также и в этиловом эфире. Боргид-рид натрия в этиловом эфире не реагирует даже в присутствии хлорида лития. [8]
Реакция протекает быстрее, если температуру поддерживать выше 100 С. При применении боргид-ридов натрия или калия реакция протекает с меньшей скоростью. Бромистый алюминий дает лучшие результаты при температуре ниже 100 С, а хлористый алюминий - при температуре выше 100 С. Выход продукта повышается до 95 %, если выделяющийся А1 ( ВН4) з непрерывно удаляется в вакууме. [9]
Получение диборана может быть осуществлено по циклическому способу: сначала действием диборана на гидрид натрия в диглиме получают боргидрид натрия, а затем из него при действии хлорида бора получают диборан. Для получения боргид-рида натрия 3Д полученного диборана возвращают в процесс. [10]
С этой целью перекристаллизацию боргидрида натрия ведут из изо-пропиламина, содержащего до 10 % воды. Избыток воды нежелателен, так как это приводит к образованию гидрата, обезвоживание которого затруднительно. Важно, чтобы изопропиламин не содержал примеси ацетона, который легко реагирует с боргид-ридом натрия, что может послужить причиной загрязнения продукта. [11]
Его принципиальное отличие от предыдущих методов состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь исходного моносахарида сразу на два звена. В основе метода лежит превращение моносахарида в / пранс-2 3-дегидро - 2 3-дидезоксиальдоновую кислоту с последующим гидроксилированием двойной связи и переходом к высшим альдоновым кислотам. От полученных альдоновых кислот к соответствующим высшим альдозам переходят путем восстановления лактонов или эфиров альдоновых кислот амальгамой натрия или боргид-ридом натрия. [12]
Тенденция к приобретению замкнутой электронной оболочки инертного газа находит свое выражение в образовании более стабильных комплексов большинством этих же элементов в других валентных состояниях. Тем не менее даже ферроцен может быть окислен в феррициний-ион ( C5H5) 2Fe [50, 220], который имеет один неспаренный электрон; хотя этот ион значительно менее стабилен, чем ферроцен, он все же сохраняет устойчивость к воздуху и влаге. Кобальт может приобрести электронную конфигурацию инертного газа, превратившись в аналогичный ион дициклопентадиенилкобальта ( III) ( CsHsbCo [42, 221]; окислительный потенциал этого иона ( - 1 16б) отражает сильную тенденцию атома металла оставаться в этом наиболее благоприятном состоянии. Этот кобальтициний-ион, таким образом, изоэлектронен с ферроценом и по меньшей мере столь же стабилен. Попытки восстановить кобальтициний-ион снова в нейтральное соединение, например с помощью боргид-рида натрия, привели вместо этого к веществу другого типа - циклопентадиенилкобальт ( 1) - циклопентадиену ( IV; М Со, R Н) вследствие присоединения боргидрида к. В этом соединении только одно из колец сохраняет свой симметричный ( и ароматический) характер, тогда как другое соединено с кобальтом дативными u - связями от двух сопряженных двойных связей; в этом комплексе, однако, сохраняется эффективный. [13]