Cтраница 1
Непрореагировавший боргидрид лития ( он берется с некоторым избытком) и йодистый литий отфильтровывают и растворитель испаряют. [1]
Для получения равномерного тока диборана рекомендуется вести процесс так, чтобы избегать присутствия непрореагировавшего боргидрида натрия в растворе. В тех случаях, когда возможно употребление эфира, удобнее пользоваться эфи-ратом фторида бора. Для работы применяют 1 - 1 25 М растворы обоих реагентов. [2]
При атмосферном давлении триборгидрид, например, натрия, может быть получен в высококипящих эфирах, например в тетра-глиме, при температуре - 100 С. После отгонки растворителя ( моноглима или диглима) в вакууме остается маслянистая жидкость, представляющая собой сольват триборгидрида натрия, который не удается получить в кристаллическом состоянии и очистить, в частности отделить от непрореагировавшего боргидрида натрия. Для выделения иона В3Н8 - этот остаток растворяют в воде и осаждают хлористым тетраметилам-монием. Для очистки осадок растворяют в горячей воде, разбавляют раствор метанолом и охлаждают до 0 С. [3]
Колба с содержимым охлаждена до 0 С и промыта азотом. К реакционной смеси добавлено из капельной воронки 8 4 ммоля ВРз-эфирата в 5 мл того же растворителя при 0 - 5 С. Смесь оставлена при этой температуре на 30 мин. Непрореагировавший боргидрид разложен добавлением этиленгликоля; измерено количество выделившегося водорода. Оставшийся гексин-3 опре - делен хроматографически; прореагировало 84 % взятого в реакцию гексина-3. Полученный тригексенилбор подвергнут ацидолизу без выделения из реакционной смеси ( добавлено 5 мл ледяной уксусной кислоты и смесь оставлена на 12 час. [4]
Реакцию обычно проводят в водном растворе с боргидридом лития при охлаждении до 0 С. При работе с боргидридом лития удобно применять фторид, фосфат или карбонат тетраметиламмония, так как с этими анионами литий образует труднорастворимые соединения, благодаря чему получаются растворы боргидрида тетраметиламмония, почти не содержащие примесей. Получаемый в результате их взаимодействия раствор упаривают в вакууме при 70 - 80 С досуха. Остаток, состоящий из боргидрида тетраметиламмония и гидроокиси натрия, промывают спиртом. При этом гидроокись натрия переходит в раствор, а непрореагировавший боргидрид натрия разлагается. Боргидрид тетраметиламмония, полученный таким способом, содержит 99 4 % основного вещества. [5]