Cтраница 1
Средний ионный диаметр был принят равным 6 А. Следует отметить, что это значение близко к тому, которое было найдено для среднего расстояния сближения ионов в воде и в смесях дпоксан - вода, содержащих 20, 45 и 70 % диоксана, из данных по измерениям электродвижущих сил элементов. [1]
Для устранения этих недостатков во втором приближении теория межионного взаимодействия вводит ( с целью учета собственных размеров ионов) для каждого электролита величину среднего ионного диаметра а, которая зависит от природы всех электролитов, присутствующих в растворе, и определяется только экспериментально. [2]
Величина / по ее физическому смыслу зависит не только от природы того электролита, средний коэффициент активности которого вычисляется, но и от природь: других электролитов, присутствующих в растворе, поскольку все ионы раствора участвуют в формировании ионной атмосферы. В связи с этим кристаллохимичес-кие радиусы индивидуальных веществ не могут быть использованы для определения среднего ионного диаметра электролита и; его находят опытным путем. [3]
Величина а по ее физическому смыслу зависит не только от природы того электролита, средний коэффициент активности которого вычисляется, но и от природы других электролитов, присутствующих в растворе, поскольку все ионы раствора участвуют в формировании ионной атмосферы. В связи с этим кристаллохимические радиусы индивидуальных веществ не могут быть использованы для определения среднего ионного диаметра электролита а, и его находят опытным путем. [4]
Величина х по ее физическому смыслу зависит не только от природы того электролита, средний коэффициент активности которого вычисляется, но и от природы других электролитов, присутствующих в растворе, поскольку все ионы раствора участвуют в формировании ионной атмосферы. В связи с этим кристаллохимичес-кие радиусы индивидуальных веществ не могут быть использованы для определения среднего ионного диаметра электролита а; его находят опытным путем. [5]
Нижние пунктирные кривые на обоих рисунках отвечают уравнению ( 18) при S 1 / 6 / 1 2, что примерно соответствует величинам, которые получаются из данных о кристаллографических радиусах. Верхние пунктирные кривые отвечают этому уравнению при S 1 / / 0 8, причем оэто значение получается, если принять средний ионный диаметр равным 5 А. Хотя эти приближенные теоретически кривые заметно отличаются от опытных, все же несомненно, что теоретические вычисления приводят к величинам правильного порядка. Рассмотренное явление слишком, сложно, чтобы его можно было полностью объяснить с помощью такой простой электростатической теории. [6]
Нижние пунктирные кривые на обоих рисунках отвечают уравнению ( 18) при 2 1 / 6 / 1 2, что примерно соответствует величинам, которые получаются из данных о кристаллографических радиусах. Верхние пунктирные кривые отвечают этому уравнению при 2 1 / / 0 8, причем оэто значение получается, если принять средний ионный диаметр равным 5 А и считать радиусы обоих ионов одинаковыми. Хотя эти приближенные теоретически кривые заметно отличаются от опытных, все же несомненно, что теоретические вычисления приводят к величинам правильного порядка. Рассмотренное явление слишком сложно, чтобы его можно было полностью объяснить с помощью такой простой электростатической теории. [7]
При повышении концентрации электролита учет этого члена неоправдан. Изучение проводимости Nal и KI в различных растворителях показало [67], что эти соли в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью диссоциированы практически полностью ив теории зависимости проводимости от концентрации следует использовать значение среднего ионного диаметра а4 5 А. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью заметна ионная ассоциация и параметр а, по-видимому, не имеет простого физического смысла. [8]
При вычислении степени диссоциации иодида натрия в этих растворителях были использованы ионные коэффициенты активности, найденные теоретически по методу Грон-вола, Ла-Мера и Сэндведа [71], причем в качестве среднего ионного диаметра были взяты суммы стоксовских радиусов ионов, полученные из подвижностей. Такой расчет содержит много допущений, не имеющих пока достаточных обоснований. [9]
Проверка применимости уравнения ( 100) интересна, так как в случае ее успеха это уравнение можно использовать для определения значений АЯд 0 и АЯ ( 2), а с их помощью и других важных термодинамических характеристик. При вычислении степени диссоциации иодида натрия в этих растворителях были использованы ионные коэффициенты активности, найденные теоретически по методу Грон-вола, Ла-Мера и Сэндведа [71], причем в качестве среднего ионного диаметра были взяты суммы стоксовских радиусов ионов, полученные из подвижностей. Такой расчет содержит много допущений, не имеющих пока достаточных обоснований. [10]
Проверка применимости уравнения (V.8) интересна, так как в случае ее успеха это уравнение можно использовать для определения значений ДЯдИС и ЛЯ 2), а с их помощью и других важных термодинамических характеристик. При вычислении степени диссоциации иодида натрия в этих растворителях были использованы ионные коэффициенты активности, найденные теоретически по методу Грон-вола, Ла-Мера и Сэндведа [322], причем в качестве среднего ионного диаметра были взяты суммы стоксовских радиусов ионов, полученные из подвижностей. Такой расчет содержит много допущений, не имеющих пока достаточных обоснований. [11]